[其他]磷酸鈣型羥(基)磷灰石及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86107535
• 申請日: 1986-09-22
• 公開（公告）號: CN86107535A
• 公開（公告）日: 1987-08-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 多賀谷宜秋;桑原秀行;橋本孝雄;小松紀(jì)子;深町圭子;前島次男
• 申請（專利權(quán)）人: 東亞燃料工業(yè)株式會社
• 主分類號: C01B25/32
• 分類號: C01B25/32
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 陳季壯

本發(fā)明是關(guān)于磷酸鈣型羥（基）磷灰石及其制備方法。

更具體地說，本發(fā)明是有關(guān)一種具有特定結(jié)晶參數(shù)的，可用作分離生物聚合物用的柱子的填充材料，像骨質(zhì)再生一類的生物醫(yī)學(xué)材料，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料，電子學(xué)材料，無機(jī)離子交換劑以及遺傳工程材料的一種新型磷酸鈣型羥（基）磷灰石。本發(fā)明也論及生產(chǎn)上述羥（基）磷灰石的工藝方法。

磷灰石結(jié)構(gòu)化合物這一用語，通常是指具有通式M₁₀（ZO₄）₆·X₂的一大組化合物，式中M表示Ca，Ba，Sn，Mg，Na，K，Pb，Cd，Zn，Ni，F(xiàn)e，Al等金屬原子，ZO₄表示酸根，例如PO₄、AsO₄、VO₄、SO₄或SiO₄，X表示OH或F原子（基團(tuán)）本發(fā)明所指的具有上述通式的磷酸鈣化合物，其中M主要是Ca，ZO₄主要是PO₄，X主要是OH^-的磷酸鈣化合物。因此，下面將集中圍繞這種特定的化合物進(jìn)行說明。

磷酸鈣型羥（基）磷灰石Ca₁₀（PO₄）₆（OH）₂（除非另有說明，以下稱為“羥（基）磷灰石”），近年來在作為生物醫(yī)學(xué)材料的應(yīng)用方面引起了越來越大的注意，特別是作為人造牙齒和骨骼。這是因為它在組成方面類似于脊椎動物的牙齒和骨骼的無機(jī)成分，並顯示出與有生命體有良好的親合性。對于生物機(jī)體的這種親合性表明它可以作為生物聚合物的色譜分離柱的填充材料，這里所說的生物聚合物，如：蛋白質(zhì)，酶和核酸。

按照慣例，這羥（基）磷灰石大多數(shù)情況是用如下方法合成的：

（1）包含有水溶液反應(yīng)的濕法合成，在該反應(yīng)中，使溶于水的鈣鹽和磷酸鹽以水溶液形式進(jìn)行反應(yīng)。

（2）包含有高溫固相反應(yīng)的干法合成，在該反應(yīng)中，使磷酸鈣和碳酸鈣在水蒸汽存在下，在900°-1400℃下進(jìn)行反應(yīng)。

（3）包含有在高溫，高壓水蒸汽條件下反應(yīng)的水熱合成法，在該反應(yīng)中，例如在200℃和15個大氣壓下使磷酸氫鈣進(jìn)行水解。

除這些方法之外，還提出有新的合成方法，例如，在專利申請公開號500447/1980中的方法。

用上述這些方法得到的羥（基）磷灰石具有屬于六方晶系，帶有空間群p63/m的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。它們的單位晶格常數(shù)，a軸是9.432，c軸是6.881，〔M.I.Kay & R.A.Young：Nature，204，P.1050（Dec.12.1964）〕。

通過廣泛的研究和實驗我們發(fā)現(xiàn)，具有上述結(jié)晶參數(shù)的羥（基）磷灰石，當(dāng)作為色譜分離柱的填充材料，尤其是分離生物聚合物時，在其分離性和選擇性方面是不能經(jīng)常滿足要求的。

因此，本發(fā)明的目的是提供一種新的羥（基）磷灰石，以及制備它的方法，要求這種新的羥（基）磷灰石具有獨特的結(jié)晶參數(shù)或特定的單位晶格常數(shù)，並且可用作像人造牙齒和骨骼一類的生物醫(yī)學(xué)材料，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料，電子學(xué)材料，無機(jī)離子交換劑，遺傳工程材料等等。

鑒于到目前為止，還不能提供在分離性能和選擇性能方面滿足要求的，可用作生物聚合物色譜分離柱填充材料的羥（基）磷灰石，所以本發(fā)明的另一個目的是提供一種具有獨特結(jié)晶參數(shù)，分離性能和選擇性能優(yōu)良的作色譜分離用的新型磷酸鈣型磷灰石。

我們通過對磷灰石結(jié)構(gòu)化合物結(jié)晶參數(shù)的各種研究發(fā)現(xiàn)了一種具有新型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的羥（基）磷灰石，用X-射線衍射（XRD）測定的單位晶格常數(shù)與現(xiàn)有技術(shù)中已知的磷灰石結(jié)構(gòu)化合物的測定數(shù)值不同。發(fā)現(xiàn)這種特定的化合物是很有用的，如上所述，可用作如：人造牙齒和骨骼的生物醫(yī)學(xué)材料，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料，電子學(xué)材料，無機(jī)離子交換劑和遺傳工程材料，特別是用作生物聚合物的色譜分離柱的填充材料。基于這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。

從而，本發(fā)明提供了一種六方晶系結(jié)晶的羥（基）磷灰石，而且其特征在于p63/m的空間群和單位晶格常數(shù)，a軸為9.58±0.08，C軸為7.00±0.05。本發(fā)明也提供了一種用于色譜分離具有特別顯著的可分離性和選擇性的新型磷酸鈣型磷灰石。

圖1至圖5是使用按本發(fā)明方法制備的羥（基）磷灰石和按已知技術(shù)制備的羥（基）磷灰石，作液體色譜分離蛋白質(zhì)的柱填充材料所得到的典型色譜圖。