[其他]含稀土氧化物的分子篩及其制備

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86107531
• 申請日: 1986-12-06
• 公開（公告）號: CN86107531A
• 公開（公告）日: 1988-08-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 舒興田;李才英;何鳴元
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J29/02
• 分類號: B01J29/02
• 代理公司: 石油化工科學(xué)研究院專利事務(wù)所
• 代理人: 鄧頤

本發(fā)明是關(guān)于一種用于烴類裂化的Y型分子篩產(chǎn)品及其制備方法。確切地說，是關(guān)于一種適用于重油，特別是鈉含量高的重油裂化的Y型分子篩產(chǎn)品及其制備方法。

隨著煉油工業(yè)向深度加工方向的發(fā)展，裂化原料油越來越重，裂化催化劑面臨著如何降低生焦率和提高抗重金屬、抗鈉污染性能的問題。

在催化裂化過程中所發(fā)生的諸反應(yīng)中，雙分子氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是影響生焦率的關(guān)鍵。要降低生焦率，必須減少氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。目前廣為應(yīng)用的稀土-Y（REY）型分子篩裂化催化劑雖其活性組元（REY）具有較高的活性，但由于其中的RE³⁺處于陽離子位置上，在熱或水熱老化過程中會顯著抑制分子篩骨架脫鋁反應(yīng)，結(jié)果致使分子篩內(nèi)酸中心濃度過高，加速了催化過程中的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)（J.S.Magee et al.，Zeolite Chemistry and Catalysis，ACS Mono-graph，171，P615，1976;J.S.Magee et al.，Preprints，ACS 23，1057，1978）。具有高骨架SiO₂/Al₂O₃的超穩(wěn)-Y（USY）型分子篩雖然能有效地減少氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，但在熱或水熱老化過程中會發(fā)生晶胞收縮現(xiàn)象，致使催化劑的活性大幅度下降（USP3，994，800）。

從裂化催化劑的抗污染性能來說，雖然文獻上（USP 4，480，047;USP 4，499，197;GB 2，116，868）曾報導(dǎo)過在載體中添加RE（OH）₃以提高裂化催化劑的抗重金屬污染性能，但如何使其能夠抗鈉的污染，迄今未見報導(dǎo)。一般地說，原油中的鈉即使是經(jīng)過深度脫鹽處理也難以完全去除，特別是其中的有機鈉更是很難去除。這些鈉少則使催化劑的酸性中心中毒，多則使催化劑上分子篩結(jié)構(gòu)破壞。因此，如何從催化劑本身，特別是從作為活性組元的分子篩本身來解決抗鈉污染，也是目前裂化催化劑所面臨的一個問題。

針對目前裂化催化劑存在的上述各種問題，本發(fā)明的目的是提供一種兼具REY型分子篩的高活性和USY型分子篩的優(yōu)異選擇性，而且具有抗鈉污染性能的分子篩，并以此作為裂化催化劑的活性組份。本發(fā)明同時還提供了該分子篩以及含有該分子篩的裂化催化劑的制備方法。

本發(fā)明所提供的分子篩系含稀土的H-或NH₄-Y型分子篩，其中的稀土全部以RE₂O₃或RE（OH）₃的狀態(tài)存在，可交換陽離子位置為H⁺、NH⁺₄或Na⁺占有。含RE₂O₃或RE（OH）₃的H-或NH₄-Y型分子篩的X光粉末衍射譜圖類似常規(guī)H-或NH₄-Y型分子篩，但前者于2θ角為27～29°位置上有一彌散的RE₂O₃或RE（OH）₃的特征峰，該特征峰的強度取決于稀土的含量。

圖1所示的X光粉末衍射譜圖表明了本發(fā)明所提供的分子篩的結(jié)構(gòu)特征所在。圖中衍射譜圖（1）為RE₂O₃或RE（OH）₃;（2）為本發(fā)明提供的含RE₂O₃或RE（OH）₃的H-或NH₄-Y型分子篩;（3）為常規(guī)H-或NH₄-Y型分子篩。

我們的試驗表明：用RE（OH）₃或RE₂O₃來調(diào)節(jié)在熱或水熱老化過程中分子篩的晶胞收縮，可以在保留USY型分子篩選擇性的基礎(chǔ)上使催化劑的活性達到REY型分子篩催化劑的水平。我們的試驗還表明：RE（OH）₃或RE₂O₃易和鈉發(fā)生反應(yīng)，分子篩中RE（OH）₃或RE₂O₃的存在大大提高了分子篩抗鈉污染的性能。

本發(fā)明所提供的含RE₂O₃或RE（OH）₃的H-或NH₄-Y型分子篩可采用下列方法之一制備：