[其他]一種操作溶液的純化方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86107428
• 申請日: 1986-10-27
• 公開（公告）號: CN1005912B
• 公開（公告）日: 1989-11-29
• 發(fā)明（設計）人: 李爾比·辛格·西茨
• 申請（專利權(quán)）人: FMC公司
• 代理公司: 上海專利事務所
• 代理人: 景星光

一種用還原和氧化烷基蒽醌及其衍生物溶液的方法制造過氧化氫時操作溶液再生和純化的方法，再生和純化是用混合操作溶液和一種非環(huán)烴以形成第一液相和第二相、分離二相和用蒸餾法回收非環(huán)烴和純化的操作溶液二者來實現(xiàn)的。

本發(fā)明涉及為烷基蒽醌還原-氧化法生產(chǎn)過氧化氫過程所用的一種操作溶液的再生和純化方法，本發(fā)明特別涉及從溶于惰性溶劑的操作化合物即操作溶液中通過形成雙相體系去除惰性雜質(zhì)的方法，把含有惰性雜質(zhì)的相與純化的操作溶液相分離并回收純化的操作溶液。

制造過氧化氫的蒽醌工藝是眾所周知的，該方法使用一種被取代的蒽醌或一種衍生物，在本發(fā)明中稱為操作化合物，它被周期性地還原，在氧化時，生成過氧化氫和待再生的操作化合物。操作化合物通常溶于一種混合溶劑，其中一種是用于氧化態(tài)操作化合物的溶劑，另一種是用于加氫或還原態(tài)操作化合物的溶劑。在每一循環(huán)中，部份操作化合物被轉(zhuǎn)化成一種付產(chǎn)物，在生產(chǎn)過氧化氫工藝中有效的一種加氫衍生物四氫蒽醌被認為是操作化合物的一部份，一種環(huán)氧四氫蒽醌雖然在生產(chǎn)過氧化氫中無效，但能轉(zhuǎn)換化成一種操作化合物，是有效醌或操作化合物的一部份，其它衍生物，例如過氧化氫生產(chǎn)率很低的八氫蒽醌、不能生產(chǎn)過氧化氫的蒽醌衍生物和高聚物，都被歸入惰性組分一類，溶劑的加氫衍生物也歸入惰性組分一類。

Coingt的3767779號美國專利講述一種將惰性組分濃度保持在15%或更高一些以提高操作化合物在操作溶液中溶解度的工藝。因為惰性組分是操作化合物的衍生物，根據(jù)基本化學原理，“相似相溶”的原則可以予期惰性組份和操作化合物將相互溶解。但是，在操作溶液中如此高的惰性組分濃度增加了操作溶液的比重，從而引起過氧化氫提取的困難，而且，高濃度的惰性組分也增加溶液的粘度，這將降低氫化步驟、氧化步驟和提取步驟的效能。

與第3767779號美國專利不同，從整體上看現(xiàn)有技術不希望在操作溶液中有惰性組分。早在1956年，Sprauer等的第2739875號美國專利提出操作化合物轉(zhuǎn)變成無效衍生物的問題和一種如環(huán)氧化物之類的衍生物轉(zhuǎn)換成操作化合物的方法。Kirk-Othmer在化工大全（John Wiley和Sons，第三版第13卷，紐約，1981）第20頁上指出，在操作化合物周期性還原和氧化期間生成的降解產(chǎn)物（惰性組分和環(huán)氧衍生物）必須去除或再生。Kirk-Othmar指出的用于去除或再生操作化合物的工藝包括環(huán)氧化合物再生和去除惰性化合物二者的工藝，那里引證的工藝包括在一種烯烴存在下脫氫和用一種堿、一種酸、一種金屬氧化物、一種金屬氯化物、一種金屬硅酸鹽或硅酸鋁、一種連二硫酸鹽、氧或臭氧的處理，其中提出的其它工藝包括水洗、重結(jié)晶、醇萃取、蒸餾、離子交換和惰性氣氛中加熱。

本發(fā)明提出一種在用烷基蒽醌周期性的氧化和還原法生產(chǎn)過氧化氫中從含有操作化合物的操作溶液中除去惰性物質(zhì)的方法。該方法包括，（a）混合操作溶液和溶解度參數(shù)小于8、氫鍵指數(shù)和偶極矩都是0的足夠量的非環(huán)烴以形成第一液相和第二相，第二相具有比第一液相更大的比重，（b）至少從第一液相中分離或和提取一部份的第二相，（c）從第一液相中回收非環(huán)烴。

當?shù)诙嘀饕嵌栊越M分和僅僅少量的活性操作化合物組成時，不能期望在最初被提純的操作溶液中找到活性操作化合物，這和Coingt的專利相反，后者更予期在惰性組分中找到操作化合物。

溶解度參數(shù)、氫鍵指數(shù)和偶極矩都是已知參數(shù)，化合物的溶解度參數(shù)等于氣化熱減去氣化時體積膨脹所作的功除以克分子柱列，單位是0.5/厘米1.5卡，按Gordy等的說法（Journal of Chemicul Phystcs，7，93-99，F(xiàn)eb.1939;8，170-177，F(xiàn)eb.1940;9，204-214，March，1941）氫鍵指數(shù)用光譜法測定，化合物的偶極矩表可容易地從文獻中得到，其單位是10^-18靜電單位-厘米。

本方法使用的非環(huán)烴在標準溫度和壓力下是液體以形成第一液相和第二相不是關鍵的，例如，在足夠的壓力和處于足夠低的溫度下，混合丁烷或戊烷和一種操作溶液能形成第一液相和第二相。