[其他]一種殺菌、除草劑的合成方法

無效

• 申請號: 86107180
• 申請日: 1986-10-05
• 公開（公告）號: CN86107180A
• 公開（公告）日: 1988-04-20
• 發明（設計）人: 李連芳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司遼陽石油化纖公司
• 主分類號: A01N55/02
• 分類號: A01N55/02
• 代理公司: 遼陽石油化纖公司專利事務所
• 代理人: 李在川,王瑩

本發明涉及農藥的制備，提供一種有機酸銨絡合銅的制備方法。

長期以來，銅制劑用于植物保護領域，防治農作物病蟲害，人類最早利用無機鹽，防治葡萄霜霉病，效果較好，但防效不持久。為防止雨水沖刷，又采用難溶性無機鹽類，如氯氧化銅、堿或硫酸銅等。后來，日本特許公報昭47-42483公布了以低分子量有機羧酸為原料制得了油溶性銅劑，其工藝過程是，在苯二甲酸中加入等分子的苛性鈉水溶液，加熱使之溶解后加硫酸銅水溶液，形成沉淀，經過濾、水洗、干燥、粉碎至325目以下，得到原藥。采用此工藝制備有機油溶銅的可濕性粉劑與無機銅相比，用藥量可以大大降低。但此方法工藝路線長，所用設備復雜，造價高，“三廢”處理很困難，過濾后的濾液不能達到排放標準。

最后，BASF公司在wrP39.788專利中提供了有機酸銨絡合銅及其制備方法和使用。其制備方法是把氨或胺加入一種易溶于水的銅鹽之中，如硫酸銅，接著在向該銅鹽中加入羧酸，其中反應濃度的比例，可以進行克分子調整。在實施例三中介紹了用75份水和45份濃氨水中加入38份CuSO₄5H₂O制得產品為甲溶液。再用40份水和20份濃氨水加入20份二元酸的混合物（其中丁二酸占30%，戊二酸占40%，己二酸占30%）作為乙溶液。在攪拌情況下，把乙溶液加入甲溶液中去，得到深蘭色溶液。

采用此方法制備有機酸銨絡合銅，雖比前幾種方法先進，但因多步法操作，工藝流程較長，在反應過程中，需要外加熱和冷卻，浪費能源。在該專利中，只提供了一種藥劑配方，并沒給出各步反應的工藝參數。另外，在原料選擇上要求嚴格，如二元酸的組成比例要求穩定，是由單一的二元酸按比例配制，造成原料成本高，難于工業化，故至今未見有商品出售。

本發明的目的和任務，是采用一步合成的工藝路線，即在同一個設備中先后完成原藥合成和劑型加工兩大類工藝過程。充分利用反應熱，溶解物料，節省能源，并確定合成有機酸銨絡合銅的最佳工藝條件。同時為對苯二甲酸和尼龍-66生產中排出的副產物-苯二甲酸及混合二元酸開辟利用的新途徑，變廢為寶，為農作物提供一種高效、低毒、低殘留的廣譜殺菌劑和除草劑。

本發明的構成是：用對苯二甲酸和尼龍-66生產過程中排出的廢料，即任意比例的混合二元酸或苯二甲酸加上CuSO₄5H₂O然后通入氨氣，反應放出的熱量可以把CuSO₄溶解，當PH≥10時，加入助劑聚乙烯醇木質素磺酸鈉，經一步反應就可以得到產品。其工藝條件是：反應溫度30-50℃，反應時間3-5小時，反應壓力：常壓PH≥10。

研究過程中發現，丁二酸銨絡合銅、戊二酸銨絡合銅、己二酸銨絡合銅及其混合物均有殺菌作用，殺菌能力近似這些化合物以任何比例混配。這就突破了Ewr????P39.788專利提出的有機酸配比（丁二酸30%，戊二酸40%、己二酸30%）的限制。為充分利用各工業裝置排出的副產物作原料，提供了依據，既能解決廢料處理，又降低了原料成本，為銅制劑的工業化生產，創造了條件。

本發明在反應過程中生成的二元酸銨（丁二酸銨、戊二酸銨、己二酸銨）是植物生長刺激素，在施藥條件下，能起到促進作物生長，提高作物產量的作用。

農藥合成后，還必須加工和劑型，現已有的較好的劑型是膠懸劑，它的優點是乳狀，藥劑懸浮在水中，還不能充分發揮作用。我們采用聚乙烯醇和木質素磺酸鈉，稱為膠溶劑，木質磺酸鈉是酸法造紙的紙漿廢液，如果流到河里，可將河道堵塞，用它做助劑，可以降低生產成本，還可以變廢為寶，減少環境污染。這種木質素磺酸鈉做助劑，它提高了劑型的粘附能力和展著性，起到了施藥均勻和延長藥劑殘效期的作用。

值得注意的是，采用本發明合成的產品，對惡性雜草有較強的殺傷能力，特別是對三棱草的殺傷能力更為明顯。

眾所周知，目前的化學農藥除草劑，對三棱草均無明顯的防治能力，唯有二甲四氯對其防治效果較好，但由于二甲四氯影響水稻分蘗限制了其使用時期，利用本發明所得的產品，殺傷稻田中的三棱草效果明顯。并對水稻分蘗無影響。由此可見，利用本發明所得的產品，防治水稻稻曲病，同時還可以起到除草的作用。

實現本發明實施例如下：

實施例一：