[其他]銀礦全濕法制取硝酸銀

無效

• 申請號: 86106873
• 申請日: 1986-10-29
• 公開（公告）號: CN1005628B
• 公開（公告）日: 1989-11-01
• 發明（設計）人: 戴元寧
• 申請（專利權）人: 戴元寧
• 代理公司: 云南省高校專利事務所
• 代理人: 趙云;旃習涵

銀礦全濕法制取硝酸銀。本發明是一種以銀礦為原料濕法提銀（海綿銀）并進而制取硝酸銀，同時以化工產品形式回收伴生金屬的化學冶金方法。本法以稀硝酸為浸出劑從礦石中浸出銀，經過沉淀脫雜、絡合分離、還原凈化，制得樹枝狀單質海綿銀。從化學海綿銀出發，硝化制取硝酸銀，反應活性好，硝化原料少，合成時間短，金屬收率高。伴生金屬以化工產品形式回收，廢氣、廢水以化肥形式回收，基本無三廢污染。

本發明是一種以銀礦（或多金屬共生銀礦）為原料，用濕法提銀并進而制取硝酸銀，同時以化工產品形式回收伴生金屬的化學冶金方法。

美國專利（US4331469）公開了從含銀原料（同時含有Fe、As）中回收銀的方法，其中包括用硝酸水溶液浸出銀，再加入氯化物使之形成氯化銀沉淀;《有色金屬》冶煉部分1985年第1期19～21頁報導了從銅陽極泥中回收中回收金銀的濕法工藝，其中包括氯化脫雜，氨鉻凈化和水合肼還原銀等步驟。但是，直接以礦石為原料，提取銀的方法長期沿用的是氰化浸出、鋅粉置換沉淀法和炭漿法，這些方法均必須添加劇毒的氰化鈉溶液，易污染環境給操作帶來不便，〔見《E/MJ》1983，NO.6.P48～56〕。近年西德專利（DE3347165）提出用環狀硫脲衍生物從貴金屬礦石中回收貴金屬回收快、產率高，而由于存在費用較高、硫脲的氧化降解等問題，妨礙了硫脲法的工業應用。

本發明的目的，在于提供一種以銀礦（或多金屬共生銀礦）為原料，費用低、金屬利用率高，操作無毒的無氰浸出法，制得活性好的海綿銀，并進而硝化合成制取硝酸銀的方法。

本發明的內容和具體實施方法如下：

1.稀硝酸浸出：

以含銀大于500g/T（若低于此可先浮選集富使之達到）的銀礦為原料，在球磨機中濕磨或干磨粉碎，使粒度為-200目≥95%。在帶加熱夾套不銹鋼或搪瓷反應釜中，先配入10～13%的稀硝酸，在攪拌下加入粉碎好之銀礦（稀硝酸用量為礦（固）∶酸（液）＝1∶2.5～4.5），以蒸氣間接加熱至90～95℃攪拌浸出40～80分鐘。出料以不銹鋼離心機或聚丙烯板框壓濾機過濾分離得粗硝酸銀溶液送氯化脫雜處理，礦渣集中回收有價金屬。主要化學反應為：（以輝銀礦為代表）

3Ag₂S+8HNO₃（稀）＝6AgNO₃+3S↓+2NO↑+4H₂O

2.氯化脫雜：

在帶攪拌的搪瓷反應釜內于上述制得的粗硝酸銀溶液中，在常溫攪拌下加入8～10%工業氯化銨溶液（氯化銨用量為以銀計算的理論量過量20～50%），反應10～20分鐘，以真空抽濾分離。氯化銀沉淀交絡合凈化，硝酸銨廢液集中處理。主要反應為：

AgNO₃+NH₄Cl＝AgCl↓+NH₄NO₃

3.氨絡凈化：

在帶攪拌的搪瓷反應釜內于8～12%工業氨水中，常溫攪拌下投入上工序得到的氯化銀沉淀，（氨水用量為以銀計算的理論量過量50～100%），反應10～20分鐘以真空抽濾或離心分離，并以2～3%氨水洗滌，濾液（銀氨絡合液）還原制海綿銀，濾渣返回礦料浸出。

主要化學反應為：

AgCl+2NH₃＝〔Ag（NH₃）₂〕⁺+Cl^-

4.水合肼還原制海綿銀：

在帶攪拌的搪瓷反應釜中先投入銀氨絡合液，開啟夾套蒸氣加熱溶液至50～70℃攪拌下加入濃度為50%，用量是銀理論量1.1-1.2倍的工業水合肼，還原20～30分鐘。真空抽濾，洗滌得海綿銀產品，廢水集中處理。主要化學反應為：