[其他]過渡金屬絡合物的催化工藝無效
| 申請號: | 86106811 | 申請日: | 1986-09-04 |
| 公開(公告)號: | CN86106811A | 公開(公告)日: | 1987-04-29 |
| 發明(設計)人: | 厄恩斯特·比利希;安東尼·喬治·阿巴喬盧;戴維·羅伯特·布賴恩特 | 申請(專利權)人: | 聯合碳化公司 |
| 主分類號: | C07C45/49 | 分類號: | C07C45/49;C07C27/04;B01J31/22 |
| 代理公司: | 中國專利代理有限公司 | 代理人: | 李雒英 |
| 地址: | 美國康涅狄格*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 過渡 金屬 絡合物 催化 工藝 | ||
1、一種羰化工藝,包括:在Ⅷ族過渡金屬聚亞磷酸鹽絡合催化劑存在下,能進行羰化的有機化合物與一氧化碳反應,該絡合催化劑主要由Ⅷ族過渡金屬與一氧化碳和具有下式的聚亞磷酸鹽配位體絡合而成,
其中,每個Ar基團表示一個相同的或不同的,取代的或未取代的芳香基團;其中W表示由如下選取的一個m價基團:亞烷基、亞烷基-氧-亞烷基、亞芳基和亞芳基-(CH2)y-(Q)n-(CH2)y-亞芳基,其中每個亞芳基基團與上面定義的Ar相同;每個y分別為0或1;每個Q分別表示從如下選取的一個二價橋連基團;-CR1R2-、-O-、-S-、-NR3-、-SiR4R5-和-CO-,其中每個R1和R2基分別表示選自以下的基團:氫、1-12個碳原子的烷基、苯基、甲苯基和茴香基,其中每個R3、R4和R5基分別表示-H或-CH3;其中每個n為0或1;m為2-6的值。
2、根據權利要求1生產醛的加氫甲酰化工藝,其特征為,在權利要求1中所定義的絡合催化劑的存在下,使未飽和的有機烯化合物與一氧化碳和氫反應。
3、根據權利要求2生產醛的加氫甲酰化工藝,其特征為,在有如下式的游離聚亞磷酸鹽配位體的存在下完成該工藝,
其中每個Ar基團表示一個相同的或不同的,取代的或未取代的芳香基團;其中W表示由如下選取的一個m價基團:亞烷基、亞烷基-氧-亞烷基、亞芳基和亞芳基-(CH2)y-(Q)n-(CH2)y-亞芳基,其中每個亞芳基基團與上面定義的Ar相同;每個y分別為0或1;每個Q分別表示從如下選取的一個二價橋連基團:-CR1R2-、-O-、-S-、-NR3-、-SiR4R5-和-CO-,其中每個R1和R2基分別表示選自以下的基團:氫、1-12個碳原子的烷基、苯基、甲苯基和茴香基,其中每個R3、R4和R5基分別表示-H或-CH3,其中每個n分別為0或1,m為2-6的值,其中Ⅷ族過渡金屬是銠。
4、根據權利要求3的加氫甲酰化工藝,其特征在于,不飽和烯化合物選自以下:2-20個碳原子的α-烯,4-20個碳原子的內烯,及這些α-烯和內烯的混合物。
5、根據權利要求4的工藝,其特征在于,加氫甲酰化反應的條件為:反應溫度約為50°-120℃,氫、一氧化碳和不飽和有機烯化合物的總氣壓為約1-約1500磅/吋2(絕對),氫分壓為約15-約160磅/吋2,一氧化碳分壓為約1-約120磅/吋2,反應介質含有約4-約100摩爾上述的聚亞磷酸鹽配位體/介質中每摩爾的銠。
6、根據權利要求5的工藝,其特征在于,與銠絡合的聚亞磷酸鹽配位體和也存在的游離聚亞磷酸鹽配位體,它們是每個各自相同的或不相同的選自下式類型的配位體:
式(Ⅱ)、(Ⅲ)中,Q是-CR1R2,其中每個R1和R2基分別表示選自如下的一個基:氫、1-12個碳原子的烷基、苯基、甲苯基和茴香基,其中每個Y1,Y2、Z2和Z3基團分別表示選自以下的一個相同的或不同的基;氫、1-18個碳原子的烷基,取代或未取代的芳香基、烷芳基、芳烷基和脂環基,以及氰基、鹵素、硝基、三氟甲基、羥基、及羰基氧、氨基、酰基、膦酰基、氧羰基、酰氨基、磺酰基、甲硅烷基、烷氧基和亞硫酰基,其中m為2-4的值,W和n與上定義相同。
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