[其他]制備香草醛的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86106327
• 申請日: 1986-09-19
• 公開（公告）號: CN86106327A
• 公開（公告）日: 1987-05-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡伯特·科南;雷哈德·科恩拉德
• 申請（專利權(quán)）人: 弗里德·克魯普有限公司
• 主分類號: C07C47/56
• 分類號: C07C47/56;C07C45/80
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 林柏楠,任宗華

本發(fā)明涉及制備香草醛的方法。該方法為：在溫度為0至110℃、壓力為30至400巴的條件下，用二氧化碳萃取含香草醛和水的液體物料混合物，接著從含香草醛的二氧化碳中分離出香草醛。

香草醛（3-甲氧基-4-羥基苯甲醛）是熔點(diǎn)為82℃的無色針狀晶體，用作芳香劑和香料。香草醛是由丁子香酚或鄰甲氧基苯酚經(jīng)化學(xué)合成方法制得的，或者是從氧化了的木材分解（Holzaufschlusses）亞硫酸鹽廢液中萃取出來的。木材分解時（為了制備纖維素），用NaHSO₃、Mg（HSO₃）₂或Ca（HSO₃）₂的溶液在壓力下蒸煮小木塊，木質(zhì)素溶解，并由亞硫酸鹽廢液帶出。當(dāng)該廢液在壓力下用硝基苯在堿性介質(zhì)中氧化時，或者當(dāng)廢液在氧化催化劑存在下用含氧氣體進(jìn)行氧化時主要生成香草醛。然后，可用正丁醇或甲苯萃取出香草醛。

從西德專利展出說明書（DE-AS）第1493190號中可知一種分離液體和/或固體物料混合物的方法，該物料混合物中含有有機(jī)化合物和/或含有機(jī)基團(tuán)的化合物。在這種已知的方法中，用一種溫度和壓力都在超臨界狀態(tài)下（溫度最高為100℃，在其臨界溫度以上）的氣體處理該物料混合物，并且在分離出負(fù)載了的超臨界氣相之后，便可通過降壓和/或升溫的方法回收氣相中所含的化合物。二氧化碳也可用來作為氣態(tài)萃取劑。如果用這種已知方法從含香草醛的液體物料混合物中制備香草醛，其不利之處是，在用降壓和/或升溫的方法分離香草醛時，其它被共萃取出的有機(jī)化合物也被部分地分離出來，這樣，香草醛便不可避免混有雜質(zhì)，很不純。此外，這種已知的方法只能部分連續(xù)地實(shí)施，這對該方法的經(jīng)濟(jì)性有不利影響。

本發(fā)明的任務(wù)是創(chuàng)造一種制備香草醛的方法，該方法能實(shí)現(xiàn)用二氧化碳萃取法從含香草醛和水的液體物料混合物中連續(xù)地分離出純度相當(dāng)高的香草醛。

本發(fā)明的任務(wù)是這樣完成的：在萃取溫度和萃取壓力下，把在萃取過程中產(chǎn)生的含香草醛的二氧化碳通入一種NaHSO₃、KHSO₃、Na₂SO₃或K₂SO₃的水溶液中：接著用硫酸酸化含香草醛的NaHSO₃、KHSO₃、Na₂SO₃或K₂SO₃溶液至PH值為2至4;并把不再含香草醛的二氧化碳送回萃取步驟中。事實(shí)說明，香草醛被亞硫酸氫鹽或亞硫酸鹽溶液幾乎是有選擇性地從含香草醛的二氧化碳相中分離出來，因此產(chǎn)生了很純的香草醛。最終產(chǎn)品的香草醛含量為90%至95%。另外，香草醛的分離是在萃取壓力和溫度條件下進(jìn)行的，這樣就產(chǎn)生了意外的好處。由于萃取和分離香草醛是在等溫和等壓的條件下進(jìn)行的，這樣便使制備香草醛的方法能連續(xù)操作，由此，該方法在實(shí)踐中才是經(jīng)濟(jì)實(shí)用的。盡管人們已知醛在水相中與亞硫酸氫鹽離子按下式生成加成物：

該加成物通常是良好結(jié)晶的、難溶的鈉鹽，但是用NaHSO₃、KHSO₃、Na₂SO₃或K₂SO₃溶液把香草醛從含香草醛的液體、超臨界二氧化碳相中相當(dāng)有選擇性地而且定量地清洗出來是出人意料之外的。在使用Na₂SO₃或K₂SO₃溶液時，按下式形成亞硫酸氫鹽離子：

如果含香草醛的二氧化碳在NaHSO₃、KHSO₃、Na₂SO₃或K₂SO₃水溶液中停留0.1至3分鐘，便可很成功地實(shí)施本發(fā)明的方法。在停留期間，香草醛被幾乎是定量地吸收到亞硫酸氫鹽或亞硫酸鹽溶液中，這樣，其特別有利之處在于香草醛與亞硫酸氫鹽的加成物在水中有良好的溶解性。