[其他]制造新吡唑啉化合物的方法

無效

• 申請號: 86105597
• 申請日: 1986-06-27
• 公開（公告）號: CN86105597A
• 公開（公告）日: 1987-02-25
• 發明（設計）人: 北島厚次;沼田智;小高建次;大岡真行;福士幸治;宇田川隆敏;白石史郎;中村雅彥
• 申請（專利權）人: 三井東壓化學株式會社
• 主分類號: C07D231/06
• 分類號: C07D231/06
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發明是關于制造由通式（Ⅰ）代表的吡唑啉化合物的方法。通式（Ⅰ）如下：

式中，X代表氫或鹵素原子或甲基或甲磺酰氧代基;Y代表氫原子或鹵素原子或三氟甲基;Z代表氧或硫原子;而A代表氧原子或-NH-。

本發明方法制造的化合物可用于多個工業領域，尤其是作為殺蟲劑用于農業領域。

殺蟲劑的研究與開發工作已進行了許多年，大量的化學藥品得到開發及實踐的肯定，例如象DDT和BHC這樣的有機氯殺蟲劑，象對硫磷和馬拉硫磷這樣的有機亞磷殺蟲劑，以及象西維因和滅多蟲這樣的氨基甲酸酯殺蟲劑。然而，由于發生住留、積累及環境污染問題，其中有些殺蟲劑的用途受到限制。此外，多年使用殺蟲劑的結果使得有些害蟲已能抵抗這些殺蟲劑。另一方面，擬除蟲菊酯殺蟲劑已得到發展并得到實踐肯定，它具有較低的哺乳動物毒性，并且幾乎不住留，在自然環境中容易分解，其分解產物是非毒性的。然而具有抵抗某些擬除蟲菊酯殺蟲劑的害蟲最近已出現，因而需要開發一種新的，具有突出殺蟲性能的化學藥品。

本發明的目的是解決現有技術中的上述問題，提供一個制造具有新結構的，較寬殺蟲范圍及高殺蟲活性的殺蟲化合物的方法。

本發明的目的是通過制造如下通式代表的吡唑啉化合物的方法來實現的：

式中，X代表氫或鹵素原子或甲基或甲硫酰氧代基;Y代表氫或鹵素原子或三氟甲基;Z代表氧或硫原子;而A代表氧原子或-NH-。該方法包括由通式（Ⅱ）

代表的化合物與由通式（Ⅲ）代表的化合物發生反應，通式（Ⅱ）中的X與A如上定義，通式（Ⅲ）中的Y與Z如上定義。

通式（Ⅰ）的化合物是本發明人首次發現的新化合物，在現有技術中沒有描述過。

本發明的方法表示如下：

（X，Y，Z和A如上定義）

確切地說，由通式（Ⅱ）代表的3-芳基-4-苯基-2-吡唑啉衍生物與由通式（Ⅲ）代表的苯基異氰酸鹽或異硫氰酸鹽衍生物在惰性溶劑存在或無惰性溶劑存在時發生反應。惰性溶劑例如：四氫呋喃、乙酸乙酯、苯、甲苯、乙腈、吡啶、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和1，3-二甲基-2-咪唑啉二酮。

反應溫度和時間可根據起始化合物而有很大變化，一般來說，反應溫度為-10℃至120℃，最好為0℃至100℃，反應時間一般為0.1至30小時，最好為0.5至24小時。

通式（Ⅱ）的起始化合物，其中A是一個氧原子〔通式（Ⅱa）化合物〕，可以按照如下方案合成：

（X如上定義）

確切地說，通式（Ⅱa）的吡唑啉衍生物，例如在有無水氯化鋁存在時，可通過二苯醚與通式（Ⅳ）的苯基乙酰氯反應制得，生成的通式（Ⅴ）4-苯氧基苯基芐基酮衍生物，在諸如甲醇或乙醇中在催化劑存在下與甲醛反應，生成的通式（Ⅵ）化合物在醇溶劑中與聯氨反應，醇類溶劑諸如甲醇、乙醇或異丙醇。

通式（Ⅱ）的起始化合物，其中A是-NH-〔通式（Ⅱb）化合物〕，可按下列方案合成：

（化學式中，X如上定義）

確切地說，通式（Ⅱb）吡唑啉衍生物可通過N-乙酰苯胺在碘化亞銅存在時，與通式（Ⅶ）乙烯縮醛衍生物在二甲基乙酰胺溶劑中反應，然后產物用堿和酸處理，生成的結構式（Ⅷ）的芐基酮衍生物在催化劑存在時，在諸如甲醇或乙醇溶劑中與甲醛反應，生成的結構式（Ⅸ）化合物與諸如甲醇、乙醇或異丙醇這樣的醇類溶劑中的聯氨反應。

某些3-芳基-4-苯基-2-吡唑啉衍生物不穩定，甚至在室溫下分解，因而需要貯藏在寒冷、陰暗的氮氣中（EP58424）。但是，本發明提供的由通式（Ⅱ）代表的3-芳基-4-苯基-2-吡唑啉衍生物穩定，并在室溫下容易加工而不發生分解，因此這些化合物的工業生產不受限制。