[其他]S·S-二(叔烷基)硫代膦酸酯殺蟲劑

無效

• 申請號: 86105535
• 申請日: 1986-07-28
• 公開（公告）號: CN86105535A
• 公開（公告）日: 1987-05-27
• 發明（設計）人: 查理德·加拉貝德·查夫達倫;利迪亞·張利;布魯斯·查理斯·奧尼斯科約納思安·非利浦·厄查特
• 申請（專利權）人: 斯托弗化學公司
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40;A01N59/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 唐躍,穆德駿

本發明是關于一類新的、已發現對多種害蟲具有殺蟲活性的三烷基硫代膦酸酯化合物，它們對地下害蟲如葉甲蟲（Diabrotica）具有特別好的殘效作用。

某些類型的三烷基硫代膦酸酯在本技術領域中是已知的。如美國專利3，162，570中就敘述了包括S，S-二（正丁基）甲基和乙基三硫代膦酸酯的二硫代膦酸酯這樣的對稱三烷基三硫代膦酸酯和二硫代膦酸酯。該專利并沒有具體提出具有S，S-二（叔烷基）結構的任何化合物。

美國專利4，258，038提出了一類非對稱的三烷基三硫代膦酸酯，其中一個烷基是C₃～C₈支鏈烷基。這些化合物與美國專利3，162，570中提出的對稱的直鏈烷基化合物相比較具有相等或較好的土壤殺蟲活性，且對谷類具有較小的植物毒性。

現已發現，一些具有S，S-二（叔烷基）結構的三硫代和二硫代膦酸酯對害蟲，特別是對包括食根蟲和地老虎在內的地下害蟲顯示出優良的殺蟲作用。

本發明是關于具有以下通式的一類硫代磷酸酯殺蟲劑，

式中R是甲基或乙基;Y是硫或氧;R₁和R₂是具有4到6個碳原子的叔烷基。R₁和R₂可以相同或不同，并包括叔丁基、叔戊基和叔己基;術語叔戊基系指1，1-二甲基丙基。Y為硫的化合物是三硫代膦酸酯;Y為氧的化合物是二硫代膦酸酯。

本發明還涉及由這些新化合物制備的殺蟲制劑;使用這些化合物及其制劑作為害蟲防治的方法;生產R₁和R₂為相同叔烷基的那些對稱化合物的方法;以及生產可用作生產這些對稱化合物，亦可用于其它用途的中間體的硫醇鹽的方法。

“害蟲”（“insect”）這一概念在本文中不能僅理解為在嚴格生物學意義上分類為昆蟲的那些生物，而是具有更廣泛和更普遍理解的意義，除包括昆蟲綱（Insecta）的害蟲外，它還包括一些螨類，如蜘蛛、蜱螨、蜱等，特別是蜱螨。

R₁和R₂相同的那些化合物也即對稱的化合物，可由適當的烷基膦酰二鹵或烷基硫代膦酰二鹵（最好選用磷酰二氯）與2當量的堿金屬硫醇鹽按以下反應式反應：

（1）式中Y、R和R₁都是先前規定了的（R₁＝R₂），X代表鹵素（最好選用氯）;M是堿金屬，最好選用鈉、鉀或鋰、以鈉為最佳。

反應（1）在溶劑中進行。合適的溶劑包括：芳烴，如苯或甲苯;醚，如乙醚、四氫呋喃、1，4-二氧六環和乙二醇二甲醚;以及芳烴與這類醚的混合物。

反應一般在約0℃到約60℃間進行，產物是三硫代膦酸酯（Y是硫）時最好在約50到約60℃間進行，產物是二硫代膦酸酯（Y是氧）時最好在約0到約20℃間進行（以約10到約15℃為最佳）。

硫醇鹽可以用任何方便的方法來制備，例如用叔烷基硫醇和堿金屬氫氧化物和烷氧化物反應來制備。但根據本發明，最好選用叔烷基硫醇與堿金屬或堿金屬的氫化物反應來制備硫醇鹽。在此制備過程中，所選用的反應物最好是金屬鈉或氫化鈉。這些反應如下式所示：

式中M和R₁都是先前規定了的。

生產硫醇鹽的反應（2）和（3）在溶劑中進行。這種溶劑在反應條件下是惰性的，最好是與水不相混溶的;并且其沸點既要足夠高，以使反應的總壓力大約是大氣壓力，又要足夠低，以便能在適當低的溫度下（大約是60℃），將溶劑與最終產物硫代膦酸酯相分離。合適的溶劑包括上述用于按反應（1）制備硫代膦酸酯的那些溶劑。最好是甲苯與1，4-二氧六環（50∶50）的混合溶劑。