[其他]錫中礦水冶法制取海綿錫和錫鹽

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86105223
• 申請(qǐng)日: 1986-08-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1004636B
• 公開(kāi)（公告）日: 1989-06-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 戴元寧
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 戴元寧
• 代理公司: 云南省專(zhuān)利事務(wù)所
• 代理人: 歐陽(yáng)橋;旃習(xí)涵

本發(fā)明是一種以錫中礦，尤其是以不適合直接冶煉，也不宜于煙化處理的高鐵難選錫中礦為原料，用濕法提錫的化學(xué)冶金方法。本法以鋁屑為置換劑從亞錫穩(wěn)固體的浸出液中置換錫，使之成為樹(shù)枝狀單質(zhì)海綿錫折出。從化學(xué)海綿錫出發(fā)合成錫鹽，不但省去了熔錫、爆花等工序，而且海綿錫反應(yīng)活性好。可以降低能耗，提高反應(yīng)實(shí)收率。

本發(fā)明是一種以錫中礦為原料，用濕法提取海綿，該海綿錫可用于制取錫鹽。

難選錫中礦的處理利用，是近年來(lái)應(yīng)用科學(xué)研究上的難題之一，高鐵錫中礦的處理則因既不能磁選分離，浮選富集。又不適于煙化處理，長(zhǎng)期懸而未決。發(fā)明人本人在1984年第2期《有色金屬-冶煉部分》發(fā)表的題為“從難選共生礦直接生產(chǎn)無(wú)機(jī)鹽”一文中，首次提出了從高鐵錫中礦直接制取錫鹽的理論，并概括性地介紹了這一理論及應(yīng)用前景。之后，在此基礎(chǔ)上，發(fā)明人深入地進(jìn)行了大量的研究和實(shí)驗(yàn)，進(jìn)一步完善和發(fā)展了這一理論在工業(yè)生產(chǎn)中的具體工藝流程，參數(shù)和各種轉(zhuǎn)化條件，并在工業(yè)實(shí)踐中成功地運(yùn)用了這一技術(shù)方案，取得了極佳效果。

本發(fā)明的目的，在于提供一種適合于工業(yè)生產(chǎn)實(shí)際運(yùn)用的，以難選錫中礦為原料，以共晶還原浸出，置換分離脫雜的技術(shù)方案和具體工藝條件，濕法得到較純的化學(xué)海綿錫，該海綿錫可用于進(jìn)一步制取錫鹽，較好地完成了鐵錫分離。

本發(fā)明的內(nèi)容和具體實(shí)施方法如下：

1.亞錫穩(wěn)固體的制備：

以含錫12～17%、鐵38～43%、砷0.3～0.8%的錫中礦為原料，在圓盤(pán)粉碎機(jī)內(nèi)進(jìn)行粉碎，使粒度達(dá)-200目≥95%、并按1∶0.1～0.2的配比加入褐煤作還原劑。褐煤的粒度為-100目≥95%，褐煤粒度-100≥95%，穩(wěn)定劑、絡(luò)合劑粒度-100目＞95%。≥95%，按1∶0.01～0.1的配比加入石英砂作穩(wěn)定劑，石英砂的粒度為-100目≥95%，按1∶0.005～0.05的配比加入鋁土礦作絡(luò)合劑，鋁土礦的粒度為-100目＞95%，將配料放入有蓋坩堝內(nèi)密閉，加熱至880～990℃，進(jìn)行還原共晶反應(yīng)40～80分鐘。主要化學(xué)反應(yīng)為：

xMeO+ySnO₂+nc 中溫/40～80分鐘XMeO·ySnO+nCO₂

穩(wěn)定劑 錫中礦 褐煤 亞錫穩(wěn)固體 二氧化碳

2.亞錫的酸性浸出：

將以上制得的亞錫穩(wěn)固體，用濃度為4～7N的鹽酸或6～8M的硫酸進(jìn)行浸出，鹽酸與亞錫穩(wěn)固體的液固比為2～4∶1，浸出反應(yīng)時(shí)應(yīng)加熱使反應(yīng)溫度為90～105℃，硫酸與亞錫穩(wěn)固體的液固比為1.5～3∶1，在常溫下進(jìn)行，浸出反應(yīng)在帶動(dòng)攪拌的搪瓷反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，上述反應(yīng)的時(shí)間均為50～70分鐘。得到氯化亞錫或硫酸亞錫浸出液，主要化學(xué)反應(yīng)為：

xMeO·ySnO+nH⁺→ySn⁺⁺+xMe⁺⁺+n/2H₂O

3.液相置換沉析：

在以上制得的亞錫浸出液中，按Sn∶Al＝1∶0.15～0.5的配比加入鋁屑，在常溫下攪拌置換60分鐘，沉淀析出單質(zhì)細(xì)粒松散結(jié)合體的化學(xué)海綿錫，主要化學(xué)反應(yīng)為：

3Sn⁺⁺+2Al→3Sn↓+2Al⁺⁺⁺

4.錫鹽的制取：

（1）將上述過(guò)程制得的化學(xué)海綿錫，與燒堿、硝酸鈉和水進(jìn)行合成，把該合成液過(guò)濾以后，除去殘?jiān)⒃谶^(guò)濾液中加入硫化鈉脫雜，再經(jīng)過(guò)傳統(tǒng)的濃縮結(jié)晶、干燥粉碎的工藝線路和設(shè)備，即可制得成品錫酸鈉。

（2）將所得到的海綿錫直接用200～400g/l的鹽酸氯化，經(jīng)過(guò)凈化和冷凍結(jié)晶，制成氯化亞錫。

（3）將所得到的海綿錫直接用38～98%的濃硝酸進(jìn)行氧化，經(jīng)過(guò)過(guò)濾洗滌和焙燒干燥，制成二氧化錫。

5.三廢處理：

（1）廢氣：制備亞錫穩(wěn)固體時(shí)，所排出的氣體含少量S、As，以5%的氫氧化鈉溶液水封水洗，同時(shí)吸收礦塵和揮發(fā)錫。