[其他]氨基甲酸酯類的制備方法

無效

• 申請號: 86105208
• 申請日: 1986-08-13
• 公開（公告）號: CN86105208A
• 公開（公告）日: 1987-02-18
• 發明（設計）人: 迪特爾·德路納;海因茨·亨內·鮑姆;邁克爾·施泰尼格
• 申請（專利權）人: BASF公司
• 主分類號: C07C125/065
• 分類號: C07C125/065
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英

本發明涉及一種新的制備氨基甲酸脂類的方法。

就一般所知，氨基甲酸酯類是通過碳酰氯和醇反應生成氯甲酸酯然后再氨解制得。在工業操作中處理高度毒性和腐蝕性的原料和中間產物是很費事的。另外，生產過程產生HCl和含鹵素的廢鹽，在工業上除去它們的費用是昂貴的。（參看Ullmann，Enzyklopadie????der????techn.Chemie，9，118及以下等頁。）

另一方法不用碳酰氯，而用尿素和醇類反應。但這方法的缺點是反應溫度高，反應時間長，以及處理固體方面技術上的困難。（參看例如，Houben-Weyl，Methoden????d.org.Chemie，8，111及以下等頁。）

本發明的目的是提供一種在技術上簡單和經濟，而又不會污染環境的制備氨基甲酸酯類的方法。

為達到此目的，在通式為R²OH的醇和離子型鹵化物存在下將具有通式為（Ⅱ）的甲酰胺

進行電化學氧化，就可很有利地制得具有通式為（Ⅰ）的氨基甲酸脂類。

其中R¹是氫，烷基，環烷基，或烷芳基，R²是低分子量的烷基。

此方法的成功使人感到意外，因為長期來認為在可導電性的鹽類如四氟硼酸四烷基銨的存在下在醇中甲胱胺的電化反應總是生成烷氧基甲胺的。（參看，例如，L.Eberson????and????K.Nyberg，Tetrahedron????32（1976），2185-2206），反應式如下：

本發明的反應式如下：

具有通式（Ⅱ）的原料中，R¹是氫，烷基，環烷基或烷芳基。

優先選用的烷基是有1-12個碳原子的烷基，尤其是1-8、最好是1-4個碳原子的烷基，如甲基，乙基，正-丙基和異丙基，正丁基以及叔丁基。

優先選用的環烷基是有3-8個碳原子的環烷基，特別是5-6個碳原子的環烷基。R¹可以是有7-12個碳原子的烷芳基，特別是7或8個碳原子的烷芳基，如苯甲基和苯乙基。

所述基團可以帶有取代基，這些取代基在反應條件下應是隋性的如C₁-C₄烷基，或C₁-C₄烷氧基，鹵素或腈。

反應可用下述甲酰胺類進行，例如：甲基甲酰胺，乙基甲酰胺，正丙基甲酰胺和異丙基甲酰胺，正-丁基甲酰胺，正-辛基甲酰胺，環己基甲或酰胺，環戊基甲酰胺，芐基甲酰胺，和未被取代的甲酰胺。

具有通式為R²OH的醇類中，R²是低分子量烷基，特別是有1-5個碳原子的烷基，最好是甲基或乙基。可用的醇如正丙醇和異丙醇，正-丁醇，正-丙醇，特別是甲醇和乙醇。

合適的離子型鹵化物是氫碘、氫溴酸及氫氯酸的鹽類。氫溴酸鹽如堿金屬和堿土金屬的溴化物和季銨鹽，特別是溴化四烷基銨尤佳。本發明對陽離子是無所謂的，因此可以用其他金屬離子的鹵化物，但用便宜的鹵化物為好，例如包括鈉，鉀，鈣和銨的溴化物，和溴化二甲基銨，溴化三甲基銨，溴化四甲基銨和溴化四乙基銨。

本發明的方法并不要求特別的電解池，但在一個不分隔的連續流動的電解池中進行為好。陽極可由任何一般的陽極物質組成，但它們在電解條件下應是穩定的，如貴金屬，金或鉑，或金屬氧化物如Ni O_x。較好的陽極材料是石墨，陰極可由下述金屬構成，如鉛，鐵，鋼，鎳或貴金屬如鉑，較好的陰極材料也是石墨。

電解質組合物的選擇范圍較寬，如可由下列物質組成：

10-80%（重量）的R¹NHCHO

10-80%（重量）的R²OH

以及0.1-10%（重量）的鹵化物。