[其他]對氣體和有機液體具有低滲透性的韌性聚對苯二甲酸乙酯制品的加工方法

無效

• 申請號: 86104975
• 申請日: 1986-08-06
• 公開（公告）號: CN86104975A
• 公開（公告）日: 1987-02-11
• 發明（設計）人: 帕拉塞里·曼納卡爾·蘇·布拉曼尼安
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C08L67/02
• 分類號: C08L67/02;C08K5/10;B29D7/01;B29D24/00;B29D5/06;//;2318)
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英,魏金璽

本發明涉及對有機液體和蒸氣具有低滲透性的韌性聚對苯二甲酸乙酯制品及其加工方法。

聚對苯二甲酸乙酯（PET）不僅廣泛用于制造包裝薄膜和封皮，而且用以制造各種液體容器。它還可以和種種別的樹脂摻和一起，采用象擠塑、注塑與熱成型等技術來加工其它類型的制品。常用工業級PET樹脂不具有良好的韌性，因此往往要采取加入增韌劑的辦法，例如加入橡膠或軟質聚烯烴來進行改性。這方面的實例可查閱美國專利4，172，859（屬Epstein公司）和英國專利1，208，585（屬帝國化學工業公司（I.C.I））。美國專利3，435，093（屬Cope公司）公布了由乙烯與α、β不飽和羧酸及其鹽類的共聚物和PET樹脂組成的共混體系。

通常用注塑制成的PET制品或擠塑制品，如薄膜或纖維，或吹塑的容器，所有這些制品都要進行加工或改性以使PET獲得最大的結晶度。至于吹塑容器，如充碳酸氣的飲料瓶，常常先進行分子定向（例如用拉伸的辦法），然后進行熱變定和退火處理（見Wyeth申請的美國專利3，733，309）。在注塑或熱成形工藝中，通過熱油使模具保溫（一般高于100℃）的辦法，可以提高PET樹脂的結晶度。常常在PET樹脂混合物中加入各種成核劑，例如滑石來誘導生成結晶（見Furukawa申請的美國專利3，368，955）。成核劑與增塑劑二者必須同時用，以獲得具有良好的表面特性，經過充分結晶化的韌性產品，加工時，熔融的PET樹脂在水冷卻至100℃以下的標準模具中成形（見Deyrup美國專利4，352，904和4，486，564）。上面引述的專利強調需要讓PET充分地結晶化，以改善由此制得的制品性能。

特別是注塑制品，很重要的一個問題是要對聚對苯二甲酸乙酯進行改性，以便獲得各種滿意的機械性能，如切口沖擊強度，剛性和拉伸強度。因此由這種改性聚對苯二甲酸乙酯制成的注塑容器，一方面具有極良好的抗滲透性能，但同時對許多應用而言，價格也太昂貴。

人們希望用PET樹脂為基科生產的制品，如容器、薄膜、管子等，既有韌性又對有機液體和蒸氣有滿意的抗滲透性能，同時做到價廉和加工較為簡便，這樣才能達到大量生產滿足供應市場的需要。特別是人們要求生產PET的各種制品，如油漆罐及裝各種市售產品，包括各種有機液體，特別是烴類溶劑或稀釋劑在內的包裝容器。

依照本發明，現在提出了一種制造方法，使制品既堅韌又對許多有機液體和蒸氣具有低滲透性，它是將45-95%（重量）PET樹脂與5-55%（重量）由碳原子數為2-5的α-烯烴和3-5個碳原子的α、β-不飽和羧酸的共聚物組成共混物，其中的共聚物也可以是部分中和或全部中和羧酸的鋅鹽或鎂鹽所形成的一種離子交聯聚合物;也可以用PET樹脂與乙烯/含縮水甘油基共聚物組成共混物，這些共混物在盡量減少結晶化的條件下經過熔融-成形加工成制品，成形設備可以是注塑、吹塑或擠塑設備;特別要注意避免在共混物中加入成核劑;要使設備與共混物接觸表面的溫度低于100℃，較好是低于90℃，更好是低于50℃;同時為獲得最大的韌性，當設備在較高操作溫度下加工制品時，要使之迅速急冷至這樣的溫度以下。

本發明在加工過程中所采用的PET樹脂是來自幾種渠道的商品，最好是它的比濃對數粘度（inherent????viscosity）為0.4-4.0分升/克。

本說明書和權利要求中所使用的“共聚物”一詞是指至少由兩種單體進行共聚合后得到的聚合物;但它并不局限于僅僅由兩種單體共聚合而成。

一種α烯烴和一種α，β-不飽和羧酸制成的共聚物，其中α-烯烴至少占70%（重量），而α，β-不飽和羧酸最多占30%（重量），羧酸基團是無規地分布在整個共聚物分子中。羧酸基團可以用鋅離子或鎂離子中和，中和程度范圍為0-100%。用堿金屬離子進行中和是不合適的，因為它會促進PET樹脂的結晶化。較好的α-烯烴是乙烯;其它α-烯烴包括：例如丙烯，1-丁烯和1-戊烯。具有代表性的不飽和羧酸有：丙烯酸，甲基丙烯酸，順丁烯二酸單乙酯和順丁烯二酸單甲酯，及丁烯二酸單乙酯和反丁烯二酸單甲酯，反丁烯二酸單乙酯和反丁烯二酸單甲酯，亞甲基丁二烯單甲酯和亞甲基丁二酸單乙酯，乙基丙烯酸，順丁烯二酸，反丁烯二酸以及亞甲基丁二酸等。