[其他]改性嵌段共聚物，含該共聚物的耐沖擊組合物和制備該共聚物的方法

無效

• 申請號: 86104955
• 申請日: 1986-08-13
• 公開（公告）號: CN86104955A
• 公開（公告）日: 1987-04-01
• 發明（設計）人: 威廉姆·彼得·格根;羅伯特·加迪納·魯茨;邁克爾·肯特·馬丁
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08L33/24;C08L33/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 樊衛民,穆德駿

本發明涉及一種用通式Bn（AB）oAp表示的官能團化的、選擇性加氫的嵌段共聚物，式中n為0或至少為1的整數，o為一整數，至少為1，p為0或至少為1的整數，A主要是一聚單鏈烯基-芳烴嵌段，B在加氫前主要是一聚共軛二烯烴嵌段。

本發明也涉及耐沖擊聚合物組合物和制備官能團化、選擇性加氫嵌段共聚物的方法。

已知嵌段共聚物可用共軛二烯化合物與芳族乙烯基化合物以有機堿金屬作引發劑進行陰離子共聚合而獲得。這類嵌段共聚物的特性各異，它取決于芳族乙烯基化合物的含量。

芳族乙烯基化合物含量少時，所得的嵌段共聚物是一種所謂熱塑性橡膠。這是一種十分有用的聚合物，當其處于未硫化狀態時，它具有橡膠的彈性，可獲得各種不同的應用，如作模壓鞋底，聚苯乙烯樹脂的沖擊性能改性劑，膠粘劑，粘合劑。

芳族乙烯基化合物含量高[例如70%（重量）以上]的嵌段共聚物所生成的樹脂具有較好的耐沖擊強度和透明度，廣泛用于包裝。人們曾對制備這類嵌段共聚物的方法提出過許多建議，如美國專利說明書3，639，517。

某些芳族乙烯基聚合物之所以具有彈性體性能，部分是由于它們的支化程度。雖然芳族乙烯基聚合物的基本主鏈是碳鏈直鏈，但具有彈性體性能的那些芳族乙烯基聚合物總是帶有烷基側基。例如，乙丙橡膠（EPR）就具有甲基側基的結構，正是這些側甲基使它具有彈性和其它彈性體性能。如果生成的基本上是無支鏈的直鏈聚合物（如某種聚乙烯），那么所生成的聚合物基本上是非高彈性的，或換句話說，是相當剛硬的，它屬于典型熱塑性塑料，沒有似橡膠回彈性或高的伸長率、及無屈服點的抗張強度、永久變形很小不具備所要求的彈性體的其它特性。

嵌段共聚物已有生產，可參閱美國專利說明書Re????27，145，該類嵌段共聚物主要包括那些具有A-B-A結構的共聚物，式中兩個末端聚合物嵌段A包含乙烯基芳烴熱塑性聚合物嵌段（如聚苯乙烯），而嵌段B則是選擇加氫的共軛二烯聚合物嵌段。熱塑性的末端嵌段與中間的彈性體聚合物嵌段的比例以及每個嵌段的相對分子量保持均衡，才能獲得具有最佳性能結合的橡膠，這樣它才是實際上不需要硫化便具有硫化性能的橡膠。而且，這些嵌段共聚物不僅可以設計成帶有這種重要優點的聚合物，而且還能用熱塑性塑料成型設備加工，并能溶于各種較便宜的溶劑。

雖然這些嵌段共聚物有很多突出的技術優點，但其主要的局限性之一是它們對氧化的敏感性。這是由于它們的不飽和特性引起的，但這種不飽和特性可通過共聚物的加氫，尤其是通過在含有聚二烯嵌段的中間部分的加氫來減少到最低程度。加氫可如美國專利說明書Re????27，145所公開的那樣有選擇地進行。這些聚合物是加氫的嵌段共聚物，該共聚物在氫化前具有A-B-A構型，其中每一個A為一鏈烯基取代的芳烴聚合物嵌段，B為一丁二烯聚合物嵌段，丁二烯聚合物嵌段中有35～55摩爾%的縮合二烯單元是1，2-構型。

這些選擇加氫的ABA嵌段共聚物，由于它具有烴類特性，當應用于那些需要對極性表面有粘附力的場合時就顯得欠缺。這類例子包括極性聚合物（如熱塑性工程塑料）的增韌和相容性、和以加氫嵌段共聚物彈性體為基礎的膠粘劑、密封材料和涂層與高能底物的粘附，以及把加氫彈性體用于增強聚合物體系。但將官能團結合到嵌段共聚物上就能產生烴類聚合物所不可能有的相互作用，從而解決了粘附問題并擴大了這種材料的應用范圍。

除了極大地提高聚合物共聚物內的界面粘附力之外，官能團化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯（S-EB-S）組分還使聚合物體系具有經常所需要的外部粘附特性。這些特性包括：對聚合物體系的增強劑（纖維和填料）的粘附力;以官能團化的S-EB-S聚合物為基礎的膠粘劑、密封材料和涂層對底物的粘附力;以S-EB-S聚合物為基礎的體系對裝飾（如油墨，油漆，底漆和金屬）的粘附力;參與化學反應，如使蛋白質（如肝素）具有與血液的相容性;在極性-非極性水分散體或非水分散體中的表面活性劑。

官能團化的S-EB-S聚合物可以說基本上是工業上生產的S-EB-S聚合物，它是通過其苯乙烯嵌段或乙烯-丁烯嵌段上有官能團與之化學結合的S-B-S聚合物加氫而制得。

人們作了許多嘗試，想通過嵌段共聚物的官能團化來改善粘附性、生膠強度和其它性能，而且已經提出了多種方法來合成共軛二烯橡膠官能團化的聚合物。