[其他]氯化聚丙烯—丙烯酸酯膠粘劑的合成

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86104776
• 申請(qǐng)日: 1986-07-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86104776A
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-01-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊自善;陳迪炎;黃世強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 華中師范大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08F259/02
• 分類(lèi)號(hào): C08F259/02;C09J3/14
• 代理公司: 華中師范大學(xué)專(zhuān)利事務(wù)所
• 代理人: 鄭中付,白錦會(huì)

本發(fā)明是制備氯化聚丙烯-丙烯酸或其酯接枝共聚膠粘劑的方法。該膠粘劑是應(yīng)用范圍較廣的新型膠粘劑，特別是對(duì)于表面為非極性的聚丙烯、聚乙烯等難粘聚烯烴類(lèi)聚合物材料、制品、薄膜等，具有良好的粘接性能。

對(duì)于難粘的聚合物（如聚丙烯、聚乙烯等）制品有效的膠粘劑，人們?cè)M(jìn)行過(guò)某些研究，采用的膠粘劑有環(huán)氧樹(shù)脂、丁腈橡膠-酚醛、聚丁二烯和氯化聚丙烯等。其中環(huán)氧樹(shù)酯、丁腈橡膠-酚醛、聚丁二烯等膠粘劑，對(duì)聚丙烯、聚乙烯等制成品粘接性能較差。氯化聚丙烯雖然對(duì)難粘聚烯烴制成品的粘接有一定的效果，但是由于氯化聚丙烯本身的內(nèi)聚力較小，對(duì)粘接強(qiáng)度有相當(dāng)大的影響。所以氯化聚丙烯主要適用于聚丙烯薄膜及其制品的疊層之間的粘接，而對(duì)聚丙烯、聚乙烯類(lèi)的板材及其制品（如注塑制品等），以及聚丙烯與金屬（如鋁、鋼等）之間的粘接，并不理想。

為了進(jìn)一步提高氯化聚丙烯對(duì)難粘聚合物及金屬的粘接能力，日本有關(guān)機(jī)構(gòu)及個(gè)人曾對(duì)氯化聚丙烯做了大量的改性工作，所得到的制品大多用于聚丙烯制品或金屬的涂料、覆蓋層的膠粘劑。1985年日本青木昭二等人報(bào)導(dǎo)〔特開(kāi)昭60-13807〕了使用混煉機(jī)將氯化聚丙烯與不飽和羧酸及馬酸酸酐，在有機(jī)過(guò)氧化物的存在下進(jìn)行混煉，然后由擠壓機(jī)擠出，而制得改性氯化聚丙烯膠粘劑。這種膠粘劑在使用過(guò)程中，用堿金屬、或堿土金屬等離子作為交聯(lián)劑，使其具有較好的粘接性能。

近年來(lái)，我們基于氯化聚丙烯為分子中氯原子的活潑性，采用價(jià)格低廉的無(wú)規(guī)聚丙烯為原料先進(jìn)行氯化得到氯化無(wú)規(guī)聚丙烯，然后用常規(guī)的自由基共聚合方法，在溶劑中使氯化無(wú)規(guī)聚與丙烯酸或其酯接枝共聚，獲得了粘接強(qiáng)度較好的聚烯烴膠粘劑這種膠粘劑在使用時(shí)，對(duì)聚丙烯材料及其制成品，聚丙烯材料與鋁、鋼等金屬之間的粘接，只需要在一定的溫度下加熱固化，不需要再加任何交聯(lián)劑，即可獲得較高的粘接強(qiáng)度。

本發(fā)明新采用的氯化聚丙烯是由分子量在10萬(wàn)以下的無(wú)規(guī)聚丙烯，在四氯化碳溶劑中氯化制得的，含氯量為30-40%。采用的接枝單體為（甲基）丙烯酸或（甲基）丙烯酸酯類(lèi)（如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等）。氯化聚丙烯（重量份）/丙烯酸其酯（重量份）＝100∶0.5-25。有機(jī)過(guò)氧化物為過(guò)氧化二特丁基醚0.1-0.5（重量份），溶劑為甲苯、二甲苯等300毫升。反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行，反應(yīng)液度為110-120℃，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。

本發(fā)明膠粘劑的制備和實(shí)施，可以用以下幾個(gè)例子說(shuō)明：

制備方法1????氯化聚丙烯-丙烯酸接枝共聚膠粘劑（CA-8）的制備。

在裝有攪拌器、回流冷凝器、通氮管和溶液滴加裝置的1000毫升三頸瓶中，加入100克氯化聚丙烯（含氧量30-40%），通入氮?dú)獠⒃跀嚢柘轮饾u升溫至100℃，待氯化聚丙烯全部溶解后，將溶有過(guò)氧化二特基醚0.2克和1.5克丙烯酸的二甲苯溶液20毫升，在30分鐘內(nèi)均勻滴加入反應(yīng)器內(nèi)，然后將反應(yīng)溫度上升至110-120℃，保持反應(yīng)3小時(shí)，即可制得固體含量為27%氯化聚丙烯-丙烯酸接枝共聚膠粘劑。

制備方法2????氯化聚丙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚膠粘劑（CBMA-1）

依據(jù)制備方法1，其中過(guò)氧化特丁基醚用量為0.3克，甲基丙烯酸丁酯用量為2克，即可制得固體含量約為27%的氯化聚丙烯-甲基丙烯酸丁酯接枝共聚膠粘劑。

制備方法3????氯化聚丙烯-甲基丙烯酸丁酯聚膠粘劑（CBMA-2）

依據(jù)制備方法1，過(guò)氧化二特丁基醚用量為0.5克，甲基丙烯酸丁酯10克，即可制得固體含量為29%的氯化聚丙烯-甲基丙烯酸丁酯接枝共聚膠粘劑。

制備方法4????氯化聚丙烯-丙烯酸丁酯共聚膠粘劑（CBA-1）

依據(jù)制備方法1，其中過(guò)氧化二特丁基醚用為0.2克，丙烯酸丁酯的用量為1.5克，即可制得固體含量為27%的氯化聚丙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚膠粘劑。

上述制備方法所制得的（CA-8）、（CBMA-1）、（CBMA-2）、（CBA-1）膠粘劑，進(jìn)行粘接試驗(yàn)效果良好。試驗(yàn)結(jié)果如下表

本方法制得的膠粘劑除對(duì)難粘聚烯烴制品（聚丙烯、聚乙烯板材、制品、薄膜等）呈現(xiàn)出良好的粘接性。曾用于聚丙烯注塑品（使用環(huán)境溫度100℃、水蒸汽）的粘接;聚丙烯制品與鋼、鋁等金屬的粘接，效果良好。也可用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯等薄膜與紙的室溫粘接，以及聚乙烯泡沫塑料與水紙墻的粘接等。