[其他]烯丙醇純化方法

無效

• 申請號: 86104244
• 申請日: 1986-06-19
• 公開（公告）號: CN86104244A
• 公開（公告）日: 1987-12-30
• 發明（設計）人: 松比良伸也
• 申請（專利權）人: 昭和電工株式會社
• 主分類號: C07C33/03
• 分類號: C07C33/03
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 王杰,張元忠

本發明涉及一種烯丙醇純化方法。更具體地說，本發明涉及一種使烯丙醇水溶液有效地脫水以獲得高純度烯丙醇的方法。

烯丙醇是一種工業上有價值的物質，它用于合成諸如丙三醇、鄰苯二甲酸二烯丙酯之類的多種化學藥品，并且是合成樹脂合成過程中的中間體。

有一種已知的烯丙醇制備方法，如下面的反應式（1）和（2）所示，使丙烯進行高溫氯化以生成烯丙基氯，然后使烯丙基氯進行堿水解

該方法的缺點是須使用大量昂貴的氯，而且由于接觸氯化氫氣體，設備的腐蝕是嚴重的。

另一種已知的方法是用磷酸鋰作催化劑使氧化丙烯異構化以制得烯丙醇：

該方法的缺點也是須使用昂貴的原料。

最近有人提出一種用丙烯作原料制備烯丙醇而又不必接觸氯或氯化氫的方法。該方法如下面的反應式（4）和（5）所示，使丙烯與氧或一種含氧氣體在有乙酸存在的情況下、用負載于載體上的一種堿金屬乙酸鹽和鈀（還可與一種銅化合物一起使用）作催化劑、在氣相中于100～300℃和0～30大氣壓（表壓）下起反應以獲得乙酸烯丙酯，通過冷卻收集所生成的乙酸烯丙酯，并將乙酸水溶液加入到所收集到的乙酸烯丙酯中，使形成均勻的溶液，然后使該溶液通過一充滿強酸陽離子交換樹脂并用加熱介質加熱的管狀反應器，并將反應液體進行蒸餾以獲得烯丙醇[見日本未審專利出版物（Kokai）No60-32747和日本未審專利出版物（Kokai）No60-258171]

按照這個制備方法，所得到的是烯丙醇的水溶液。但由于烯丙醇（沸點為96～97℃）與水形成共沸混合物（沸點為87.5℃），僅用蒸餾的方法是無法使水脫除的。

本發明的目的是提供一種使制得的烯丙醇水溶液脫水以獲得高純度烯丙醇的純化方法。

為了達到上述目的，本發明提供一種使烯丙醇純化的方法，該方法包括將至少一種鉀鹽（從磷酸氫二鉀、磷酸鉀、焦磷酸鉀、三聚磷酸鉀和碳酸鉀中選取）加至烯丙醇水溶液中，使溶液分成水相和有機相，分離水相，將有機相進行蒸餾以獲得高純度烯丙醇。

附圖的簡要說明

圖1為利用本發明的純化方法的一個工業方法實例的工藝流程圖。

作為使烯丙醇水溶液脫水的方法，可能會考慮到習慣上用于乙醇和異丙醇的方法，即加入大量的第三組分（如苯）作為共沸劑，然后通過蒸餾進行分離。但這種方法對于烯丙醇來說是不可行的，因為共沸混合物中水的含量高，進行分離時需消耗大量能量。

迄今人們已知，將一種鹽加入到由一種有機物質與水組成的均勻混合物中時，混合物會分成兩相，人們常利用這種現象來進行液體分離操作。我們所進行的研究的目的就在于利用這種現象使組成接近共沸組成的烯丙醇水溶液有效地脫水以獲得高純度烯丙醇。

將飽和的常用鹽（如氯化鈉，NaCi）加入到烯丙醇水溶液中時，水的含量僅從最初的30%左右降低到20%左右，這證明這種方法在工業上是不適用的。現已發現為得到上述目的，采用磷酸氫二鉀（K₂HPO₄）、磷酸鉀（K₃PO₄）、焦磷酸鉀（K₄P₂O₇）、三聚磷酸鉀（K₅P₃O₁₀）和碳酸鉀（K₂CO₃）是十分有效的。本發明就是基于這一發現而完成的。

按照本發明的純化方法，磷酸氫二鉀、磷酸鉀、焦磷酸鉀、三聚磷酸鉀和（或）碳酸鉀（這些鹽可以是無水鹽或可含結晶水）以固體或濃的水溶液的形式加入到烯丙醇水溶液中，攪拌混合物使所加入的鹽溶解，然后將溶液靜置使其分成有機相和水相。