[其他]二氯異氰尿酸鈉的生產方法

無效

• 申請號: 86104139
• 申請日: 1986-12-23
• 公開（公告）號: CN86104139A
• 公開（公告）日: 1988-07-13
• 發明（設計）人: 李世新;錢智德
• 申請（專利權）人: 李世新;錢智德
• 主分類號: C07F1/04
• 分類號: C07F1/04;A01N55/02
• 代理公司: 中國科學院上海專利事務所
• 代理人: 黃桂娟

二氯異氰尿酸鈉是一種良好的消毒劑，分子式為：通常以尿素為原料制得，現行的生產工藝路線方法有：尿素 (脫氨、縮合)/(加熱) 異氰尿酸 (通入氯氣)/() 二氯異氰尿酸 (碳酸鈉)/() 二氯異氰尿酸鈉，其優點是生產過程容易控制，缺點是中間產物異氰尿酸易在反應器壁上粘結。焦化，影響傳熱，妨礙反應進行;其次是反應步驟多，影響得率，從異氰尿酸至二氯異氰尿酸鈉轉化率僅65-70%。

為減少反應步驟，提高轉化率，目前已有一些國家的研究者公布了以尿素為原料制取二氯異氰尿酸鈉的二步法。

尿素 (脫氨、縮合)/(加熱) 異氰尿酸 (加入次氯酸鈉)/(控溫) 二氯異氰尿酸鈉。

美國專利4208519，將尿素制得的異氰尿酸和次氯酸鈉反應半分鐘后在2分鐘內急速冷卻至10℃，異氰尿酸至二氯異氰尿酸鈉的轉化率可達100%，但其不足是反應過程不易控制，且中間產物異氰尿酸粘結反應器壁的問題，仍未能有效解決，難以工業化生產。

為克服異酸尿酸粘結反應器壁問題，已有許多專利報導，有的采用在滾筒式反應器中加入刮板的措施，有的則采用在滾筒式反應器中加入大量氧化鋁作為防粘劑，這種方法可以較有效地解決產物粘結反應器壁問題，但因大量氧化鋁混入異氰尿酸中，又增加了產品純化處理的麻煩。比利時專利BE896250則是在反應器預熱的情況下將尿素吸附在異氰尿酸顆粒中進行脫氨、縮合反應，這種方法不僅未能徹底解決產品粘壁問題，還大大降低了反應器的利用率。

本發明的目的在于提供一種以尿素為原料，中間產物異氰尿酸不粘反應器壁，反應過程容易控制，產品得率高的，適合于工業生產的異氰尿酸鈉的生產工藝方法路線。

本發明是這樣實現的，第一步，在圓形的帶有排氨裝置的反應器底部預先鋪上一層氧化鋁和氧化錫的混合物或氧化硅和氧化錫的混合物作防粘劑。然后加入尿素和氯化銨，在230℃～300℃下反應7-8分鐘，待氨氣不再產生后，取出固體物經酸洗、水洗至中性、干燥除去表面水分即得含量為98%的異氰尿酸，備用。第二步，將上述方法制得的產物含量為98%的異氰尿酸置入附有攪拌及冷卻裝置的圓形反應器內，加入含量為10-11%的次氯酸鈉水溶液，在減壓下進行反應，壓力保持在100～700毫米汞柱，控制反應溫度在25℃左右，反應約5分鐘后，將反應物移入內壓為20-200毫米汞柱，用冰鹽水冷卻的另一反應器中，繼續在15-20℃下反應30分鐘，過濾，固體物經水洗、干燥即得含二個水分子的二氯異氰尿酸鈉。

本發明在第一步反應從尿素制取異氰尿酸中，由于采用了共熔溫度低于異氰尿酸熔融溫度且與后者不相混融的一組氧化物作為防粘劑，從而有效地解決了異氰尿酸制備中產品粘結反應器壁的問題，提高了產品的純度，減少了產品純化處理的麻煩。第二步反應，從異氰尿酸制取二氯異氰尿酸鈉，由于采用了雙減壓法即反應先后在兩個不同減壓狀態下的反應器中進行，使反應過程變得容易控制，從而為工業化實施鋪平了道路。

下面是本發明的實施例：

實施例1，在附有排氨裝置的圓形反應器中，加入少量氧化鋁和氧化錫的混合物作防粘劑，使其正好蓋滿反應器底部，然后加入100克尿素，3克氯化銨，加熱至230℃，有氨氣放出，通過排氨裝置除去氨氣，控制反應溫度在300℃以內，7-8分鐘后，氨氣不再產生，取出反應產物，經酸洗，再用水洗至中性，得最終產物白色固體物異氰尿酸，烘干，備用。

將上述產物異氰尿酸10克，次氯酸鈉溶液95.8克，內含次氯酸鈉11.5克放入帶有冷卻裝置的圓形反應器內，反應器內的壓力保持在500毫米汞柱，溫度25℃左右，反應2-5分鐘后將反應產物移至另一用冰鹽水冷卻的減壓反應器中，反應器內的壓力保持在20-40毫米汞柱，溫度控制在15-20℃，用稀硫酸調節PH至6.5-7.0，繼續反應約30分鐘，然后冷卻至5-10℃，有白色結晶析出，濾去母液，用少量冰水洗滌數次，40℃下干燥除去表面水分即得含二個水分子的二氯異氰尿酸鈉，含有效氯為55%。異氰尿酸至二氯異氰尿酸鈉的轉化率為98-100%。

實施例2，第一步反應的防粘劑為氧化硅和氧化錫的混合物，其余物料配比，操作方法，反應條件同實施例1。

實施例3，第一步反應同實施例1，第二步反應，將第一步反應得到的異氰尿酸加入反應器內，再加入氫氧化鈉同時通入氯氣以代替次氯酸鈉，其余部分同實施例1。

實施例4，第一步反應同實施例2，第二步反應同實施例3。