[其他]對-苯二甲酸的提純方法

無效

• 申請號: 86104071
• 申請日: 1986-06-17
• 公開（公告）號: CN86104071A
• 公開（公告）日: 1986-12-17
• 發明（設計）人: 勞倫斯·格雷厄姆·帕克;戴維·尤金·詹姆斯
• 申請（專利權）人: 阿莫科公司
• 主分類號: C07C57/34
• 分類號: C07C57/34;C07C51/487
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅才希

本發明涉及-對-苯二甲酸的提純方法。

聚合級對-苯二甲酸是聚對-苯二甲酸乙二醇酯（PET）的原料。該聚合物是聚酯纖維、聚酯薄膜以及瓶類等包裝容器用樹脂的主要聚合物。聚酯纖維用于織物以及諸如輪胎簾線的工業用途方面。涂復有膠粘劑和乳劑的聚酯薄膜，可用作包扎帶、照相膠片、記錄磁帶等。

聚合級對-苯二甲酸是從純度較低的工業級對-苯二甲酸提純而得，利用氫氣和一種在美國專利3584039〔邁耶（Meyer）〕中所述的貴金屬催化劑，對工業級對-苯二甲酸進行提純。提純過程中，不純的對-苯二甲酸加熱溶解于水中，最好在加氫催化劑存在下，例如在美國專利3726915〔波爾曼（Pohlmann）〕中所述的碳載體上的鈀，對上述溶液進行加氫反應。加氫這一步把純度較低的對-苯二甲酸中存在的各種有色雜質轉化成無色產物。原料中主要雜質4-羧基苯甲醛被轉化成對-甲苯甲酸。作為雜質存在的呈色前體化合物和有色物質，據信是屬苯偶酰、芴酮和/或蒽醌類型。

加氫所得的精制產品，聚合級對-苯二甲酸，通過結晶、離心分離、干燥進行回收。在美國專利4405809〔斯坦克等人（Stech????et????al.）〕中，敘述了用于多烷基芳烴經液相催化氧化生成芳香族多元羧酸的另一種有關的加氫提純方法。

可是，不純的對-苯二甲酸原料的質量是變化的，這就使提純工藝的控制，進而產品質量的保證，顯得困難而費錢了。為此，需要對不純的對-苯二甲酸水溶液，在有色化合物被還原的最佳控制條件下，有效地進行加氫。本發明提供了達到此目的的一種簡便方法。

目前已經發現，從不純對-苯二甲酸水溶液加氫制得的精制對-苯二甲酸的顏色，與該水溶液中的溶解氫的濃度成反比。因此，無論在間歇法或連續法提純過程中，通過調制進行加氫反應時不純對-苯二甲酸水溶液中氫氣的濃度，都可以有效地控制精制的對苯二甲酸的色度。增加溶解氫濃度的調制，可由享特色標對制得的對-苯二甲酸的b^＊值的直接或間接的反映，通過調節反應器中氫分壓和/或進入不純對-苯二甲酸水溶液中氫氣的流速來實現。

在連續提純方法中，加氫反應器中溶解氫的濃度，可直接根據所得精制產品的b^＊值的變化來調節，或者間接地根據進料溶液以波長為340納米（nm）的光束所測得的光密度的變化來調節，因為對于給定的加氫反應條件，b^＊值的變化是波長340納米光束所測得的光密度變化的函數。

具體來說，已經測得所得產品對-苯二甲酸的b^＊值變化0.1個單位，可以通過調節在不純對-苯二甲酸溶液中溶解氫的濃度得以補償，根據所采用具體催化劑的活性，在約0.03至0.3立方厘米/克（cc/g）的范圍內調節。溶解氫的體積是指在1個絕對大氣壓力和0℃（32°F）時的體積。

此外，所得產品的b^＊值變化0.1個單位，也可根據所用催化劑的活性，調節反應器中氫分壓得以補償，約在5磅/平方英寸（Psi）至60磅/平方英寸范圍內調節。反應器中氫分壓增加，致使產品b^＊值下降;氫分壓降低，致使產品b^＊值增加。還有，用波長340納米光束所測得的進料溶液光密度變化0.1個單位，可以使由該進料溶液所得精制對-苯二甲酸的b^＊值變化約0.05個單位。因此，進料溶液用波長340納米光束測得的光密度，變化0.1個單位，也可以通過調節反應器中氫分壓得以補償，約在2.5至30磅/平方英寸范圍內調節。

精制對-苯二甲酸可用于與二元醇，例如乙二醇進行直接酯化反應，再經過縮聚而制得分子量較高的聚酯，可被加工成纖維、薄膜、薄片等。

本發明的方法是將待提純的對-苯二甲酸溶解在水之類的極性溶劑之中，在加熱和加壓的條件下進行反應。然而，水是最佳溶劑，其它合適的溶劑可以是單獨使用或與水混合使用的分子量較低的烷基羧酸。

提純過程中，反應器溫度也就是溶液溫度可在約500°F至600°F的范圍內，較好在約530°F至550°F，最佳在約535°F至545°F的范圍內。