[其他]含芳香基醚酮的嵌段聚合物及其制造方法

無效

• 申請號: 86103808
• 申請日: 1986-05-02
• 公開（公告）號: CN86103808A
• 公開（公告）日: 1987-03-04
• 發明（設計）人: 羅伯特·安德魯·克倫迪寧;詹姆斯·埃爾默·哈里斯;唐納德·羅斯·凱爾西;馬庫斯·馬茨納;勞埃德·馬倫·羅伯遜;保羅·安東尼·溫斯洛;路易斯·邁克爾·馬雷斯卡
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;C08G67/00
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英

本發明是關于新的溶液聚合的結晶性嵌段聚合物，該聚合物含有結晶性聚芳香基醚酮的嵌段。本發明也是關于新的單體和齊聚物。以及關于溶液聚合的結晶性嵌段聚合物，單體和齊聚物的制造方法。

許多年來，已出現了相當大量的關于聚芳基醚（以下簡稱為“PAE”）的結構和性能方面的專利和其他文獻。一些最早期的工作，例如Bonner的美國專利U.S.3065205，其中包括芳香族二酰基鹵化物與未取代的芳香族化合物，例如，二苯基醚的親電的芳香族取代反應（例如弗瑞德-克來福特催化反應）。對各種各樣的PAE′S的這類演變，已由約翰遜（Johnson）等人完成。例如他們的著作參見：《聚合物科學雜志》，A-1，第5卷，1967，P2415-2427（Journal????of????polymer????Science，A-1，Vol.5，1967，pp.2415-2427），約翰遜等人的美國專利U.S.4108837和U.S.4175175。約翰遜等人指出：用活化了的芳香族二鹵化物和芳香族二元醇的親核芳香族取代反應（縮合作用），可以形成各種各樣的PAE。采用這種方法，約翰遜等人創造了一種新PAE的主體化合物，該主體化合物包括各種類型的聚芳基醚酮（以下簡稱為“PAEK”）。

在近幾年里，如Dahl等人證明的那樣，人們對PAEKS類聚合物的興趣已與日俱增，參見：Dahl的美國專利U.S.3953400;Dahl等人的美國專利U.S.3956240;Dahl的美國專利U.S.4247682;Rose等人的美國專利U.S4320224;Maresca的美國專利U.S4339568;Atwood等人的《聚合物》，1981，第22卷，8月號，P1096-1103（Atwood etal.，polymer，1981，Vol.22，August，pp.1096-1103）;Blundell等人的《聚合物》，1983，第24卷，8月號，P953-958（Blundell etal.，polymer，1983，Vol.24，August，PP.953-958），Atwood等人的《聚合物預印集》（Atwood etal.，polymer preprints，20，no.1，April 1979，pp.191-194;和Rueda等人的《聚合物通訊》，1983，第24卷，9月號，p258-260（Rueda etal.，polymer communications，1983，Vol.24，September，pp.258-260）。早在1970年年中，Ray-chem公司在工業上引進一種叫做STILAN^TM的PAEK，簡稱是PEK的一種聚合物，該聚合物的每個醚和酮基是被1，4-亞苯基單元分隔開的。在1978年，帝國化學工業（Imperial che-mical Industries）PLC（ICI）工業化生產了一種注冊商標為Victrex PEEK的PAEK。由于PAEK是聚芳基醚酮的簡稱，所以PEEK是結構中采用1，4-亞苯基單元的聚醚醚酮的簡稱。

因此，PAEKs類是眾所周知的;它們可以由各種原料合成;并且可以被做成具有不同熔融溫度和分子量的聚合物。PAEKs是結晶性的，并且如上述Dahl和Dahl等人指出的那樣，當分子量足夠高時，它們是剛韌的，即，在張力沖擊試驗（ASTMD-1822）中，展現出很高的韌度值（＞50英尺-磅/英寸²）。它們對于千差萬別的使用領域都有潛力，但是，由于它們的制造成本較高，所以它們是一種昂貴的聚合物。同時又由于它們的優良特性，所以又把它們分類到上等工程聚合物的類目中。

PAEK′s可以用上述例子U.S.3065205中所述的芳香族二?；u化物與未取代的芳香族化合物，例如，二苯基醚的弗瑞德-克來福特催化反應制備。通常這些方法是廉價的方法，然而，用上面Dahl等人指出的這些方法制得的聚合物則是脆的，并且是熱不穩定的。據上面Dahl的專利所述，采用弗瑞德-克來福特催化劑制備優質的PAEK′s，是比較昂貴的方法。相反，采用親核的芳香族取代反應制得的PAEK′s中的PEEK時，是由昂貴的氟化單體為原料制備的，因此它將屬于昂貴的聚合物。

在所有上述美國專利中，所描述的共聚物均是無規共聚物或有規共聚物，其特征在于，聚合物的全部重復單元都是由單體得到的，并且是沿著聚合鏈，成典型的無規分布。