[其他]一種能分離富集貴金屬的樹脂

無效

• 申請號: 86103557
• 申請日: 1986-05-26
• 公開（公告）號: CN86103557A
• 公開（公告）日: 1987-12-09
• 發明（設計）人: 王壽亭;陳偉朱;林雪;李玲穎;何炳林
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;B01D15/04;//;2202021612;21214)
• 代理公司: 南開大學專利事務所
• 代理人: 譚海安

本發明涉及到一種具有特殊性能的樹脂（AP樹脂）的合成以及從各種含金礦物及含金（或鈀、鉑）溶液中分離、富集金（或鈀、鉑）的方法。

關于使用各種樹脂吸著金的問題，各國學者曾做過不少工作，例如在Brit.Patent 1，153，717（1969）曾提到用異硫脲樹脂回收金的方法;日本特許56-20132（1981）曾提到用巰基樹脂來吸著金，但這類含硫樹脂的穩定性不佳，而且被吸著的金難以洗脫，因此一直沒有得到實際應用;Myasoedova等人曾合成了含有吡唑功能基的樹脂富集貴重金屬〔1〕，但在大量Fa³⁺存在時，這類樹脂對金的吸著量嚴重降低。比外，F.Varnon也曾做過用羥肟酸樹脂吸著金的試驗〔2〕，但上述各種樹脂對金的吸著能力和洗脫能力都不太理想。

本發明的一個目的是要研制出一種樹脂，它能從金礦、含金（或鈀、鉑）的催化劑以及含金（或鈀、鉑）的各種溶液和廢液中回收金（或鈀、鉑），而且能在大量伴生離子（如鐵、鈷、銅、鎳等離子）的存在下選擇性地吸著金（或鈀、鉑）;本發明的另一個目的是尋求一種分離、富集並定量地分析金和其他貴金屬的方法。

為了達到上述目的，我們合成了一種螯合樹脂-AP樹脂，該樹脂對Au³⁺的吸著能力高（對鈀、鉑也有一定的吸著能力），而對其他常見的共存金屬離子卻基本不吸著，因此利用AP樹脂即可用分離、富集和純化金（或鈀、鉑），其整個交換過程如下：把含金（或鈀、鉑）的物料用王水溶解后，從上至下地通過裝有AP樹脂的吸附柱，則金（或鈀、鉑）和一些其他的賤金屬都被吸著在AP樹脂上，然后先用HCl溶液洗脫賤金屬，再用HCl-NaClO₄溶液將鈀、鉑等貴金屬洗脫，最后用丙酮一鹽酸溶液把金洗脫下來，或者把僅含金（或鈀、鉑）的樹脂灼燒，則可得到高純度的金（或鈀、鉑）。為了合成AP樹脂，可把苯乙烯與雙（甲基丙烯酸）乙二醇酯（或二乙烯基苯）交聯共聚成球型共聚體，然后同氯甲醚進行傅氏反應即得到其氯甲基化的共聚體，后者與α-氨基吡啶反應則得到AP樹脂。

使用AP樹脂吸著金時其吸著容量高達500-600毫克/克樹脂。而且該樹脂對鉑、鈀也有一定的吸著能力，但對絕大多數賤金屬卻基本上不吸著，故對貴金屬有較高的選擇性。同時可以采用不同的淋洗液把吸著在AP樹脂上的金-鈀、金-鉑或鈀-鉑金屬離子分別從柱上洗脫下來，以達到分離的目的。貴金屬價值昂貴，用本發明的方法可以從礦石、工業廢水或海水中提取金（或其他貴金屬），因而具有很高的經濟價值。

為了說明本發明的實施辦法，現舉例如下：

實例1：

把30克苯乙烯、2克雙甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDM）、40克正丁醚、0.4克過氧化苯甲酰混合均勻后加入到盛有240ml水和2.4克明膠的三口瓶中，于80℃下聚合4小時，90℃下維持4小時后，以水蒸汽蒸餾法除去正丁醚，風干后篩取0.2-0.8mm的小球（共聚物Ⅰ），收量為28克。

實例2：

用40克苯乙烯、5克雙甲基丙烯酸乙二醇酯，其余步驟同實例1，可得到0.2-0.8mm的小球（共聚物Ⅰ）42克。

實例3：

用50克苯乙烯和8克雙甲基丙烯酸乙二醇酯重復實例1的實驗操作，得到共聚物Ⅰ的小球49克。

實例4：

把30克上述制得的共聚物工加入到三口瓶中，加入200克氯甲醚、15克二氯化鋅，在38℃下反應14小時，得到含氯量為14-21%的氯甲基化共聚體（共聚物Ⅱ）。

實例5：

把4克氯甲基化共聚體放入100ml的三口瓶中，加入2克α-氨基吡啶和20ml二甲基甲酰胺，于60℃下反應6小時，產物用丙酮和水洗滌，得到具有下列化學結構的AP樹脂：

樹脂的產量為11克。

實例6：

用4克α-氨基吡啶重復實例5的實驗，得到AP樹脂13克。

實例7：

用6克α-氨基吡啶重復實例5的操作，得到AP樹脂15。

實例8：

稱取30毫克用上法制得的AP樹脂，加入20ml濃度為1毫克/毫升的金溶液，浸泡24小時，並在35℃的溫度下搖蕩2小時，測得其吸著量為609毫克/克樹脂。

實例9：

用二乙烯基苯（DVB）代替EGDM作交聯劑合成AP樹脂（方法同實例1、2、3），所得樹脂對金的吸著量為541毫克/克樹脂。

實例10：