[其他]制備(甲基)-丙烯酸脂的方法

無效

• 申請號: 86102967
• 申請日: 1986-04-24
• 公開（公告）號: CN86102967A
• 公開（公告）日: 1986-12-24
• 發明（設計）人: 朱爾金·賴納;詹斯·溫克爾;埃里奇·克勞克;卡爾漢斯·沙林;沃爾夫岡·波斯曾
• 申請（專利權）人: 拜爾公司
• 主分類號: C07C125/073
• 分類號: C07C125/073;C07C127/19;A61K6/08;C08F20/36
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發明涉及新型的含氟丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯〔以下稱為（甲基）-丙烯酸酯〕及其制備。這類新型化合物可作為牙科應用方面的單體。

含氟的苯甲醇-丙烯酸酯類例如：1，1，1，3，3，3-六氟-2-苯基-2-丙烯酰氧-丙烷可由有機涂料塑料化學（Org.Coat.Plast.Chem.），42，204-207頁（1980）中了解到。具相似結構的（甲基）丙烯酸酯例如1，3-雙-〔2-（甲基）丙烯酰-氧-1，1，1，3，3，3-六氟丙-2-基〕-5-全氟代烷基苯及其在牙科方面的應用在美國專利U.S.4，356，296中有述及。甲醇基被三氟甲基基團酸化，由此制得的甲醇酯類化合物的特點是，它們對水解的穩定性差，因此它們作為牙科材料單體的應用就受到限制。

另外，甲基丙烯酸1，1，5-三氫-八氟戊酯在牙科填料組合物的應用在牙科研究雜志（J.Dent.Res.）58，1181-1186頁（1979）中也有述及。

這類型單體所組成的牙科材料的機械性能都較差。

現在已發現一種新型的（甲基）-丙烯酸酯，其結構式為：

其中R¹及R²是相同或不同的基團，而表示氫、氯、氟或1-4個碳原子烷基，

R³及R⁴是相同或不同的基團，并代表下列一種基團：

其中R⁵代表氫或甲基，

Y是如下的二價橋連基團：

其中R⁶代表氫、低級烷基或苯基，

Z代表2-10個碳原子的直鏈或帶支鏈的鏈烴，可選擇性地含有氧橋和選擇性地被1-4個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團所取代。

在本發明的內容中，各取代基一般可具有下述定義。

烷基一般可表示1-4個碳原子的直鏈或帶支鏈的烴基，例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基及異丁基。

低級烷基可表示1-6個碳原子的直鏈或帶支鏈的烴基，例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基和異己基。

Z一般是指2-10個碳原子的直鏈和帶支鏈的烴鏈而可選擇性地被1-4個甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯基團所取代。所述烴鏈例子是：1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、2-（甲基）丙烯酰氧-1，3-亞丙基、3-（甲基）丙烯酰氧-1，2-亞丙基、2-（甲基）丙烯酰氧甲基-2-乙基-1，3-亞丙基和2，2-雙-（甲基）丙烯酰氧甲基-1，3-亞丙基。

這類新型的（甲基）-丙烯酸酯是無色的，它的揮發性較低，而且經過聚合作用之后，可生成透明的塑料。

尤其是這類型的酯可成功地應用于密封劑、粘結劑的制造，而更適合于牙科材料方面的應用，例如：牙科填料組合物和涂敷劑。由此所制得的牙科材料有令人驚異的特點即具有高度的抵抗物理及化學應力性能。尤其是對比這方面所應用的市售材料來說，它們的硬度和抗裂強度有了突出的改進。而特別強調的是，由新型的（甲基）-丙烯酸酯所制成的聚合物材料具有良好的表面性能和較低的吸水性能。

優先采用的（甲基）-丙烯酸酯是如下結構所示的化合物：

其中R³和R⁴是相同的或不相同的基團，而代表由下列結構式所示的基團：

其中R⁵表示氫或甲基，

Z是指2-10個碳原子的直鏈或帶支鏈的烴鏈，可選擇性地包括氧橋，和選擇性地被1-4個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團所取代。

取代基R³和R⁴最好是位于1，2-二苯基-四氟乙烷的3，3′-，3，4′-或4，4′-位置上。特別是如果采用所述位置異構物的混合物，則可得到極佳的機械性能和較低的粘滯性。而其中以3，3′-或3，4′位置異構體占主要組分的混合物為最適用。