[其他](甲基)丙烯酰胺的制備方法

無效

• 申請號: 86102787
• 申請日: 1986-03-27
• 公開（公告）號: CN1003239B
• 公開（公告）日: 1989-02-08
• 發明（設計）人: 淺野志郎;德永稀雄;神原芳彥
• 申請（專利權）人: 三井東壓化學株式會社
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

在已劣化的阮內銅催化劑存在情況下，通過瀝濾阮內銅合金而制得了一種對制備（甲基）丙烯酰胺方法有用的催化劑，其法是在阮內銅催化劑懸浮液相層上通過（甲基）丙烯腈和水的水合反應而制備（甲基）丙烯酰胺，上述有用的催化劑與僅是普通瀝濾的阮內銅合金相比具有較高的性能，在沉降和過濾方面具有令人滿意的性能，并能有效地減少廢棄的催化劑數量。

本發明涉及一種合成丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的方法〔下文合稱為“（甲基）丙烯酰胺”〕。其法是在阮內（Raney）銅催化劑的懸浮液相層上，徑丙烯腈或甲基丙烯腈的水合反應而制備的〔下文通稱為“（甲基）丙烯腈”〕。更具體地說，本發明涉及一種適用于上述反應的阮內銅催化劑的制備方法。

阮內銅能用作（甲基）丙烯腈與水的水合反應的催化劑是眾所周知的，如美國專利號4，056，565和日本專利公開號11657/1980。還可以從例如美國專利號3，766，088得知，這種催化劑會逐漸地失去活性，如在丙烯腈的水合反應中，當催化劑連續地經長時期的使用后，要產生越來越多如β-羥基丙腈（下文縮寫為“HPN”）的副產物。

根據本發明者的發現，隨催化劑使用時間的加長，反應混合物中的催化劑的沉降和過濾性能逐漸劣化。（下文為了敘述簡明起見，稱為沉降性和過濾性）。這個特點對于它在工業上的應用也是非常不利的。

在上述美國專利號3，766，088中，曾提出用一種化學溶液如燒堿溶液再生劣化了的金屬銅催化劑的方法。然而這種方法是不切實際的，不僅因為催化劑的再生活性不夠，而且由于需要添置再生設備、化學試劑，使得此法不經濟，以及催化劑的沉降性和過濾性因再生反而更劣化了。

由于缺少如上所述的任何合適的再生方法，所以徑長期使用后的催化劑，換句話說，就是徑反應中使用而已劣化的催化劑必須從反應設備中除去，然后用一定的方法廢棄，如對它的棄而不用。至今尚未有一個經濟的方法將這樣的重金屬以無害的狀態而廢棄。

本發明的一個目的是使用于（甲基）丙烯酰胺工業生產上的催化劑再生，使其恢復活性，同時又減少副產物。

本發明的另一個目的是提供一種方法，通過催化劑的再生，使其沉降性和過濾性得以恢復，從而降低用于再生的設備和化學試劑的高費用，廢棄的催化劑耗損量通過再生和回收，有效地減少，甚至為零。

通過以下方法能達到上述本發明的目的：

在由（甲基）丙烯腈與水在阮內銅催化劑的懸浮液相層上的水合反應，制備（甲基）丙烯酰胺的方法中，其改進是阮內銅合金的瀝濾可在反應過程中已劣化的阮內銅催化劑存在的條件下進行，然后把生成的混合催化劑繼續用于反應。

根據本發明所得到的和使用的混合催化劑的性能（下文為了敘述簡明起見，稱為瀝濾和再生的催化劑）比起用通常方法瀝濾同樣的阮內銅合金所得到的催化劑（下文為了敘述簡明起見，稱為普通瀝濾的催化劑）更好些。也就是說，本發明具有以下的效果。

（1）與普通瀝濾的催化劑相比，此瀝濾和再生的催化劑有較高的活性和產生較少的副產物如HPN。此外，以（甲基）丙烯酰胺的選擇性來說，與普通瀝濾的催化劑一樣好。

（2）此瀝濾和再生的催化劑與普通瀝濾的催化劑一樣也具有很好的沉降性和過濾性能，從而此催化劑能按普通瀝濾的催化劑相同方法用于工業設備上。

（3）催化劑的制備和再生可同時并經濟地實施，除了用于制備阮內銅的通常設備和試劑之外，不需要任何特殊的設備或試劑。

（4）廢棄的催化劑的耗損量可以減少，甚至為零。這在經濟上是有利的。

因此，可以認為本發明的優越性是非常大的。

本發明將在下文詳細敘述。

本發明中，丙烯腈徑水合生成丙烯酰胺的反應由下列反應方程式（1）表示，而生成主要副產物之一的HPN時，用下列反應方程式（2）來表示。

CH₂＝CH-CN+H₂O-→CH₂＝CHCONH₂ （1）

（丙烯腈） （丙烯酰胺）