[其他]光敏組合物和用該組合物形成熒光粉圖形的方法

無效

• 申請號: 86102725
• 申請日: 1986-04-17
• 公開（公告）號: CN86102725A
• 公開（公告）日: 1986-10-22
• 發明（設計）人: 森下;野野垣三郎;林信明;內野正市;西澤昌纮;三浦清司;笹谷治;富田好之
• 申請（專利權）人: 株式會社日立制作所
• 主分類號: G03C1/52
• 分類號: G03C1/52;G03C1/74;H01J9/20
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 隗永良,羅英銘

本發明涉及光敏組合物和使用該組合物形成熒光粉圖形。

舉例說，在制作彩色顯像管時要進行熒光粉涂層成型。彩色顯像管熒光屏內側以點狀或條紋狀涂有三種不同的熒光粉，在這些熒光粉中，使用黑粉以形成黑底色。直到目前，彩色顯像管的生產通常還是采用下述方法：首先在熒光屏內側形成黑底。一種由第一種色的熒光粉和光敏組合物組成的混合涂料涂在黑底上，經烘干，進行圖樣曝光，以使曝光部分的光敏組合物變為不溶于水，后經水洗，這樣在熒光屏上僅留下不溶于水的部分同時除去了其余部分。對于第二種顏色和第三種顏色的熒光粉，可分別重復類似于上述的步驟。雖然黑底的形成方法本文不做詳述，但它比熒光粉成型更為復雜。如上所述，彩色顯像管的熒光粉面的制作方法是一個復雜的過程，需要多次濕涂、水洗和烘干。

本發明的一些發明者曾對這樣的方法提出過改進方案。見日本公開專利，申請號126861/78（美國專利號4，273，842）。在該專利中介紹了一種簡單的制作顯像管熒光粉面的方法。這種方法是基于下述的新發現獲得的，即：一種芳烴重氮鹽的光分解產物可以接受熒光粉顆粒。該方法包括（1）在彩色顯像管熒光屏內側涂上一層含有作為光敏組分的芳烴重氮鹽的光敏組合物，曝光使其粘附，在該表面形成涂層，（2）對上述涂層進行圖樣曝光使曝光部分變粘，（3）粉末顆粒與曝光部分接觸，上述粉末顆粒被上述曝光部分涂層接受并粘附在上面。根據該方法，其余的粉末顆?？珊苋菀椎赜脷獯祷蝾愃频姆椒ǔ?。因此對于第二種和第三種顏色的熒光粉只需要重復曝光，沾粉這樣的過程。如果需要，黑底也可采用此種方法形成。進一步說，只要涂層形成，可以任意制作多種熒光粉圖形。

雖然上述的方法在簡化成型步驟和節約用水方面有優點，但仍存在問題，這就是這種光敏組合物比先有技術中的靈敏度略低。

本發明的目的是提供一種經曝光變為粘性且靈敏度高的光敏組合物以及使用該組合物的熒光粉屏面圖形形成方法。

該目的及其它目的通過下述組合物和用該組合物形成熒光粉圖形的方法可達到。該組合物包括（1）至少一種重氮化合物，它是由重氮離子的鹽和復鹽構成的一組鹽中選取的，重氮基離子由下列通式表示：

其中A表示從下列結構中選取的取代基

其中R₁和R₂各表示一個烷基或苯甲基，條件是R₁和R₂的碳原子總數為8至16，

（2）硝酸鈣和/或硝酸鎂。

附圖1所示為添加的硝酸鈣的數量與屏重之間的關系。附圖2所示為光敏組合物靈敏度。

上述的重氮化合物是上述通式表示的重氮離子和氯及氯化物的化合物（例如，Cl·ZnCl₂或Cl·1/2 ZnCl₂）或路易斯酸（例如BF₄或HSO₄）的鹽或復鹽。

上述通式Ⅱ的取代物R₁和R₂的碳原子總數最好為8至16。例如，R₁和R₂不應同時為乙基，因為這樣碳原子總數為4。當R₁和R₂中的一個是乙基，另一個是苯甲基時，則碳原子總數是9，這是合乎要求的。雖然下面將或多或少地描述其原因，但此原因并不明顯。烷基可是直鏈的，也可有側鏈。

一種不是用上述通式表示的芳烴重氮鹽或復鹽也可用作為重氮化合物，其用量最多約占重氮化合物總重量的10%，最好為重量的5%。

本發明所述光敏組合物可含有水溶性有機聚合物和/或表面活性劑，目的在于當用該組合物形成涂膜時增強其可涂敷性，這已在上述的日本公開專利申請號126861/78中提出。水溶性有機聚合物的實例不僅包括上述專利中說明的化合物而且還包括其它化合物，例如，聚乙烯醇，聚丙烯酰胺，羥基丙基甲基纖維素，藻酸及其酯類和甲基乙烯基醚-馬來酸酐的共聚物。

在本發明中，添加的水溶性有機聚合物的量要比上述日本公開的專利中所述的要略多，即至少為芳烴重氮化合物量的20%（重量），以保證硝酸鈣和/或硝酸鎂的均相混合。按重量計，聚合物一般添加量為重氮化合物的20%至500%，最佳范圍為30%至300%。表面活性劑添加量為0.001至0.1%（重量）。

硝酸鈣添加量的試驗結果如圖1所示。不同數量的硝酸鈣加入到這樣一種組合物中，該組合物含有：

氯化〔p-重氮-2，5-二正丁氧基-N-苯基嗎啉〕·氯化鋅復鹽????1

丙烯甘醇藻酸鹽????0.6

及