[其他]鎢精礦制取粉狀鎢酸的工藝

在審

• 申請號: 86102308
• 申請日: 1986-03-31
• 公開（公告）號: CN86102308A
• 公開（公告）日: 1987-10-14
• 發明（設計）人: 喻慶華;陳庭章
• 申請（專利權）人: 冶金工業部長沙礦冶研究院
• 主分類號: C01G41/02
• 分類號: C01G41/02
• 代理公司: 湖南省專利事務所
• 代理人: 曾鵬飛

本發明涉及一種粉狀鎢酸的生產工藝。

在鎢的冶煉工藝中，為了提高浸出率，一般采用高壓浸出，萃取法和離子交換法來提高鎢的回收率。但是，高壓設備技術要求高，難于維護保養;國內的鎢冶煉工藝取得成功的萃取法和離子交換法雖然改革了經典工藝，但萃取前，鎢酸鈉堿液必須去除溶液中大量的磷、砷、硅等雜質，其中的堿未得到回收，且需大量的酸去中和;萃余液又要用堿去中和酸和除去有機物才能達到排放要求。這樣，就拉長了流程，降低了經濟效益;離子交換法交換容量小，且不能除鉬和回收堿。

為了克服上述缺點，需要尋求一個既能生產鎢酸。又能生產仲鎢酸銨，且方法簡單，設備易得，操作簡便和經濟效益好的沉淀法來生產粉狀鎢酸和仲鎢酸銨的工藝。

本發明的基本工藝見附圖，其工藝流程由下述幾道主要工序所組成，即：

1.備料：

該工序的主要任務是：將通過選礦富集的鎢精礦在磨礦設備中磨細，使礦粉粒度為，-300目＞90%;

2.堿煮：

該工序所用的設備為堿煮罐，即將符合要求的鎢精礦加入堿煮罐，同時通入工業燒堿，在80～105℃的溫度下進行高堿常壓浸出，其固∶液＝1∶2～3，即按1噸精礦配2～3立米堿液。這是提高浸出率的有效方法。同時，由于結晶母液的返回使用，使堿得以充分利用。保持堿的用量為理論量的120～150%，浸出效率可達97-99%，渣含不溶WO₃，一般為3%左右，明顯優越于低堿浸出（渣含不溶WO₃一般＞7%）;

3.濃縮工序：

濃縮是在耐堿反應罐中進行的，采用蒸汽加熱。濃縮結晶所處理的鎢酸鈉酸液含WO₃一般為150～250克/升，含NaOH大致也在這個范圍。考慮到結晶率與母液中游離NaOH濃度有較大關係，一般控制母液中游離NaOH濃度為400～430克/升，最好以母液中游離NaOH濃度與所加堿液濃度相當，即母液中游離NaOH達400～410克/升時為濃縮終點。濃縮完畢后，冷卻至40～60℃，離心過濾，以產母液泵至堿煮工序使用，其鎢酸鈉晶體送溶解工序處理;

4.溶解工序：

鎢酸鈉晶體在溶解槽內進行溶解，用去離子水做溶解劑，室溫操作，控制溶液的比重為1.30～1.45，用酸沉母液調pH7～9，靜置后，自然過濾，以分離SiO₂、Fe等雜質。其中，99.5%以上的WO₃轉入溶解液，大部份SiO₂以及絕大部份鐵被除去。

5.酸沉工序：

酸沉是將過濾后溶液通入反應器，同時加酸，加熱，控制用酸量，在95℃以上保溫1.0～2.0小時后，趁熱過濾得鎢酸。鎢酸用0.5%的鹽酸和0.5%的硝酸分別洗滌，然后離心過濾，得產品鎢酸。它呈桔黃色、松散、粉狀、烘干后也不結塊。酸沉母液含WO₃一般在1克/升左右，最低可降至0.42克/升，其中的一部份可返回調溶液的pH，一部份可加石灰中和，回收WO₃后排放或生產付產品氯化鈣。鎢酸沉淀率一般可達99%以上。

本發明與已有工藝相比，具有以下優點：工藝簡單，并優于離子交換、萃取工藝;堿耗少，比常規堿煮節約用堿約40%;回收率高，成本低，從鎢精礦到粉狀鎢酸，收率可達97%以上;所得鎢酸銨溶性好，既可以粉狀鎢酸的形式直接銷售，又可往下制取仲鎢酸銨。

附圖的圖面說明：

1.堿煮罐????2.壓濾機

3.濃縮結晶槽????4.8、12、離心過濾器

5.溶解槽????6.10.過濾槽

7????酸溶槽????9.氨溶槽

1.1.APT結晶槽????產品1，粉狀鎢酸

產品2，仲鎢酸銨

實施例：用某地黑鎢精做原料，其化學成份為，（%）：

WO₃Mo P As SiO₂Ca S

67.0????0.006????0.015????0.026????0.97????0.11????0.34

Sn????Cu

0.18????0.063

把每槽處理量為1噸的礦粉磨至-300目達92%，送至堿煮罐，使其體系內的固∶液＝1∶2.3，加入的堿量為理論量130%，在105℃的溫度下進行高堿常壓浸出，得浸出效率達98.5%，渣不溶WO₃為2.98%，所得鎢酸鈉為213克/升;將這種鎢酸鈉送至耐堿反應罐，通蒸汽加熱蒸發，控制母液中游離NaOH濃度為412克/升為濃縮終點，在65℃時，過濾，將所產母液泵至堿煮工序使用，其鎢酸鈉晶體送溶解工序處理;在溶解工序中，用去離子交換水做溶解劑，控制溶液的比重為1.42，用酸沉母液調pH至8.3，再過濾，將所得溶解液送酸沉工序，在98℃下，經過1.5小時后，過濾得鎢酸，進行水洗，得產品鎢酸。產品質量達到國標GB3457～82FWO₃的2級標準。每噸仲鎢酸銨消耗黑鎢精礦1.42噸，液堿1.14噸，鹽酸2.85噸，氨水1.5噸。