[其他]重油熱裂解方法

無效

• 申請號: 86101895
• 申請日: 1986-02-28
• 公開（公告）號: CN86101895A
• 公開（公告）日: 1986-08-27
• 發明（設計）人: 宮內照勝;池田米一;菊地辰次
• 申請（專利權）人: 富士標準研究株式會社
• 主分類號: C10G11/18
• 分類號: C10G11/18
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 全菁,吳大建

本發明涉及重烴油（以下簡稱重油）的裂解，利用載熱體粒子流化床熱裂解重油以主要獲取常溫下呈液態的輕烴油（以下簡稱輕油）。更詳細地講，本發明涉及一改進的熱裂解方法，它包括：（1）熱裂解步驟，利用含蒸汽氣體，將細粉狀多孔材料（催化劑）流態化并與重油接觸而實現其熱裂解過程;（2）再生步驟，利用含分子氧或蒸汽的氣體將熱裂解步驟中卸出的細粉流態化并將粘附于細粉上的焦炭經燃燒或氣化而除去。這些細粉則在兩步驟之間循環。

現有的某些發明者聲稱，利用熱載體粒子流化床熱裂解重油時，如果使用的粒子基本上為球形，其權重平均粒子尺寸為0.04至0.12mm，而小于或等于0.044mm的粒子按重量占流化粒子總重量的5%至20%，則可提高熱裂解效率并保持良好的流化狀態（見日本專利公開特許公報N_o10587181）。本發明人將此方法稱為“流化床熱裂解方法”或簡稱“FTC流程”。

此外，我們還發現，在上述熱裂解方法中，使用孔隙度為0.1至1.5cm³/g，比表面積為50至1500m²/g，權重平均粒子尺寸為0.025至0.25mm具有熱穩定性的熱載體粒子時，熱裂解效率還能進一步提高。還有，利用多孔材料的微孔吸附液態重油，可有效促進熱裂解反應并控制高碳粘性物質（以下簡稱焦炭）的生成。（見日本專利公開特許公報N_o18783/82）本發明人將此現象稱為“容積效應”。

此外，對于一個包括重油熱裂解步驟及使含氧氣體與從熱裂解步驟中卸出的細粉狀多孔材料接觸氣化去除粘附于其上的焦炭的氣化步驟（本發明稱其為“再生步驟”）以及細粉在該兩工藝步驟之間循環的熱裂解方法，本發明者曾提出一實施例，在其熱裂解步驟中用一個至少具有三個規定腔室的立式反應器（見日本專利公開特許公報N_o180590/83）。在另一實施例中，再生步驟分為氣化段及燃燒段，兩段中生成的氣體則分別排出（見日本專利公開特許公報N_o115387/84）。

原料重油中除含CCR（康拉孫殘炭）及硫化合物外還含有較多的重金屬如鎳，釩及鐵。

從事于本技術者都了解，在使用粒子催化劑的普通催化裂解方法中，若原料油中含有大量重金屬時則這些重金屬會積累在催化劑上并給裂解反應帶來有害的影響。尤其是由于鎳及釩具有脫氫催化作用從而過度深化原料油裂解反應，導致氫氣及焦炭量增加，而裂解油的產量及質量則下降。即使在熱裂解的過程中使用基本上無催化作用的細粉狀的多孔材料可以適當減少污染性重金屬的有害影響，但這種影響卻無法完全避免。

作為解決此問題的措施有人提出一種方法，將用于催化裂解含重金屬原料油的催化劑用銻化合物或其它過渡金屬化合物包覆以降低重金屬的催化作用。（見日本專利公開特許公報N_o104588/78）。此外還提出另一方法，即將從再生步驟中卸出的催化劑在可消除污染性重金屬有害影響的條件下與含氫還原性氣體接觸，隨后將這些催化劑循環返回裂解步驟（見日本專利公開特許公報No123289/82）。

然而，如果想要裂解的重油的性質與本發明要處理的重油一樣即CCR含量及重金屬含量都高時前述兩法均有缺點。因為使積累在催化劑表面上的污染性重金屬鈍化從而控制其有害影響的方法要求加入大量銻化合物或其它重金屬化合物，而利用還原性氣體處理再生催化劑需要增加另一操作步驟。

日本專利公報N_o2172/59中還提出了一種重油熱裂解的方法和裝置，使重油在高溫和氣態氣氛中與許多垂直重疊的帶粒狀載體流化床的反應段接觸，其氫分壓為2.5至14.1kg/cm²，最好是5.3至10.5kg/cm²，而總壓為10.5至56.2kg/cm²（表壓），最好是17.6至45.7kg/cm²（表壓）或者總壓為14.1至56.2kg/cm²或更高。此方法可能存在的問題是在裂解步驟及再生步驟產生的氣體無法分別排出。

本發明的主要目的是解決常規技術中存在的前述問題。在重油熱裂解方法的熱裂解步驟中保持氫分壓及總壓為一適當水平即可達到此目的。