[其他]具有高含量丙烯酸酯彈性體的可澆聚氯乙烯的生產方法

無效

• 申請號: 86101762
• 申請日: 1986-03-19
• 公開（公告）號: CN86101762A
• 公開（公告）日: 1986-12-17
• 發明（設計）人: 迪特爾·圖尼格士;羅爾夫-沃爾特·特旺
• 申請（專利權）人: 希爾斯-股份公司
• 主分類號: C08F265/04
• 分類號: C08F265/04;C08F279/00;C08F214/08;C08F220/18;C08F236/20;C08F2/20;C08F2/26
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

含有聚丙烯酸酯的聚氯乙烯的生產方法是一種普通的方法。對于這種生產來說，氯乙烯的聚合作用是在有聚丙烯酸酯分散體存在的情況下進行的，因而得到高抗沖擊的組份（參見西德專利1082734;西德專利1090856）。業已證明，采用這種操作方法，當有少量的多不飽和基化合物作交聯劑的情況下，在接枝聚合反應之前發生丙烯酸酯的聚合作用會有進一步的好處（參見西德專利1090857）。這樣，就能生產出含聚丙烯酸酯高達25%（重量）的聚丙烯酸酯。氯乙烯聚合物（參見西德專利1082734的權利要求）。

但是，如果要在任何所要求的地方、以任何所要求的濃度、在任何所要求的時間，生產出高聚丙烯酸酯含量的氯乙烯聚合物，即生產高沖擊強度聚氯乙烯所需要的濃縮物，這樣所得的產品在發生聚合作用時會遇到許多困難。

尤其是，反應器壁上的殼層隨聚丙烯酸酯所占比重的增加而增厚，這就必然要求采用機械的方法或用溶劑熬煮的方法進行頻繁的大量清潔操作。此外，還會影響熱傳遞，結果造成反應進程無法控制。最終產品只能困難地過濾，而在干燥期間傾向于粘附在一起。

使得生產含大量聚丙烯酸酯（重量百分比大于25%）的氯乙烯聚合物沒有經濟意義的這些困難是由最終產品的性能不能令生產者滿意這樣一個事實造成的。粒度分布比較廣，產品在貯藏期間發生膠粘，可澆注性差、體積密度小。

該法生產上的這些缺點均可用生產至少含有30%（重量）丙烯酸的可澆聚氯乙烯的方法加以克服。此方法是在有水溶性催化劑的情況下加入至少含有2個烯不飽和的非共軛鍵的單體，通過丙烯酸酯乳液聚合作用和隨后通過在有聚丙烯酸酯分散體的情況下，氯乙烯懸浮聚合作用進行生產。其特點是：

聚合體玻璃化轉變溫度低于-15℃的丙烯酸酯的乳液聚合進行如下：

（a）在有含有12～18個碳原子作乳化劑的脂肪酸堿金屬鹽、初始pH值大于9的情況下，可以有，也可以沒有緩沖劑。

（b）在有十二烷基硫酸堿金屬鹽為乳化劑的情況下，即在聚合作用期間，通過分批或連續添加事先用十二烷基硫酸堿金屬鹽水溶液乳化了的單體;

而氯乙烯是在以甲基纖維素為懸浮劑的情況下發生聚合作用，在添加懸浮劑后添加Ca（OH）₂懸浮液，并加入酸使聚合體系呈中和，然后，以溶解態或懸浮態添加有機過氧化物作引發劑。

上述問題的另一種技術上的解決方法是生產至少含有30%（重量）丙烯酸酯的可澆聚氯乙烯的方法，它是在有水溶性催化劑的情況下加入至少有2個烯不飽和的非共軛鍵的單體通過丙烯酸酯乳液聚合作用以及隨后在有聚丙烯酸酯分散體的情況下，使氯乙烯懸浮體聚合進行生產。其特點是：

聚合體玻璃化轉變溫度低于-15℃的丙烯酸酯的乳液聚合進行如下：

（a）在有含有12～18個碳原子作乳化劑的脂肪酸堿金屬鹽、初始pH值大于9的情況下，可以有，也可以沒有緩沖劑，或

（b）在有十二烷基硫酸堿金屬鹽的情況下，即在聚合作用期間，通過分批或連續添加事先用十二烷基硫酸堿金屬鹽水溶液乳化了的單體;

而氯乙烯則在有甲基纖維素作為懸浮劑的情況下發生聚合作用，在添加懸浮劑后添加Ca（OH）₂懸浮液，然后，以溶解態或懸浮態添加偶氮催化劑。

Ca（OH）₂懸浮體最好是在50℃至聚合溫度下加入。以所使用的聚丙烯酸酯量為基準，加入的Ca（OH）₂重量百分比（按CaO計算）用量為0.6～1.5%為宜。

2%甲基纖維素溶液的粘度最好為40～3000mpa·S。

在添加有機過氧化物之前，最好用酒石酸中和懸浮聚合體系。

在按操作法（b）進行乳液聚合作用期間，以丙烯酸酯單體為基準，堿性亞硫酸鹽的重量百分濃度最好為0.3～0.7%，特別是小于0.3%。

在乳液聚合終止后，以丙烯酸酯為基準，相應地添加重量百分比為0.5～2.0%的、含12～18個碳原子的脂肪酸堿金屬鹽，以使聚丙烯酸酯懸浮液保持穩定。適于用操作法（a）或（b）的乳化劑的脂肪酸堿金屬鹽為：月桂酸鈉，十四烷基酸鈉、軟脂酸鈉（十六烷酸鈉）、異軟脂酸鈉、硬脂酸鈉。相應的鉀鹽也適用。十二烷基硫酸鈉或十二烷基硫酸鉀都能用作十二烷基硫酸的堿金屬鹽。

按操作（a）時，所使用的脂肪酸鹽的重量百分濃度應為0.85～2.5%（以丙烯酸酯單體為基準）。pH值應該用NaOH或KOH調節到大于9，但最高不得超過11。