[其他]生產(chǎn)氯乙烯樹脂的一種方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86101462
• 申請日: 1986-03-08
• 公開（公告）號: CN86101462A
• 公開（公告）日: 1986-09-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 小林貞仁;寶島義生;山本大三;野島康弘
• 申請（專利權(quán)）人: 鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會社
• 主分類號: C08F214/06
• 分類號: C08F214/06;C08F2/18
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發(fā)明涉及生產(chǎn)氯乙烯樹脂的一種方法，更確切地講，涉及通過使用裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)釜，以高聚合反應(yīng)產(chǎn)率生產(chǎn)堆積密度高、魚眼少的氯乙烯樹脂的一種方法。

在氯乙烯樹脂生產(chǎn)中，通常為了提高生產(chǎn)率和節(jié)能而使用回流冷凝器。但伴隨著也產(chǎn)生一些問題，例如：在回流冷凝器的冷卻下的懸浮聚合反應(yīng)常會造成樹脂顆粒內(nèi)部孔度增加并影響顆粒表面的光滑程度，由此得到的樹脂裝填性能變差造成堆積密度下降和魚眼增多。而且因為使用回流冷凝器會造成在聚合反應(yīng)的中、后期出現(xiàn)劇烈的冒泡現(xiàn)象。眾所周知，樹脂的堆積密度是與其加工生產(chǎn)率相關(guān)的一個性能，降低堆積密度會造成擠出機的生產(chǎn)量減小，從而降低了加工生產(chǎn)率。為改善聚氯乙烯的堆積密度，現(xiàn)已知的方法，如：可在聚合反應(yīng)過程中加入氯乙烯單體（日本公開專利申請第97679/75號），可是用這種方法得到的氯乙烯樹脂有很多魚眼，而且留在樹脂中的剩余單體也很難除掉。

同時，市場上對魚眼少的氯乙烯樹脂（以下簡稱PVC）需求已在逐年提高，而通常傾向是用相對較低增塑能力和高粘度的高聚物增塑劑（例如聚酯類增塑劑）進行魚眼PVC的增塑是個懸而未決的問題。為了解決樹脂的魚眼問題，目前推薦的方法有：通過盡可能地改善單體液滴的分散-凝聚頻率來防止因低分散頻率導(dǎo)致低孔度顆粒的生成，或通過局部單體加聚反應(yīng)來改善聚合體系中的顆粒均勻性，這是由于在聚合反應(yīng)中、后期冒泡的抑制作用，在回流冷凝器中冷凝的單體參加了上層聚合物懸浮液反應(yīng)的緣故。當用回流冷凝器時，聚合物懸浮液中含有從單體液滴產(chǎn)生的氣體，經(jīng)攪拌而造成所得到的顆粒均勻性低，同時由于在聚合反應(yīng)的中、后期的冒泡現(xiàn)象，致使在聚合物懸浮液上形成一層浮動的似乳油狀的聚合物顆粒層，其結(jié)果造成魚眼增多。

此外，當冒泡現(xiàn)象嚴重時，會造成聚合物懸浮液溢流到冷凝器里及其管道中的現(xiàn)象，結(jié)果導(dǎo)致銹屑下沉而影響產(chǎn)品質(zhì)量，而且也造成回流冷凝器的熱傳遞能力下降，嚴重地影響生產(chǎn)過程的安全控制。

本發(fā)明的目的是提供一種通過使用裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)釜生產(chǎn)PVC的方法。它不存在上述普通生產(chǎn)方法的問題，而且生產(chǎn)得的PVC堆積密度高、魚眼少。

本發(fā)明的另一目的是提供一種用高聚物增塑劑的低魚眼PVC生產(chǎn)方法。

本發(fā)明還有一個目的是提供一種冒泡現(xiàn)象少的生產(chǎn)PVC的方法。從而可增加單體的投料量而不會出現(xiàn)懸浮液溢流到回流冷凝器里及其管道中的問題，而且又能縮短聚合反應(yīng)所需的時間，所以本方法具有很高的生產(chǎn)率。

本發(fā)明的其它目的和特征將從下列說明書中顯而易見的。

經(jīng)過發(fā)明人的透徹研究，他們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的可通過采取加入一類特殊的非離子型表面活性劑、控制一定比例的水/單體比和聚合反應(yīng)過程中改變聚合反應(yīng)溫度等措施而達到。

本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)PVC的方法。其中，在氯乙烯單體和其它能與它共聚的共單體懸浮聚合反應(yīng)時，通過使用在聚合反應(yīng)釜氣相部位或反應(yīng)釜外面裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)釜，加入氯乙烯單體和其它與它能共聚的共單體重量0.001%-0.1%（重量）的、親水-親油平衡（HLB）值為6-14的一種非離子型表面活性劑，開始投料時水/單體比控制在0.8-1.0范圍，第一階段聚合反應(yīng)進行到聚合物轉(zhuǎn)化率不大于50%時，用比第一階段聚合反應(yīng)溫度高3-10℃溫度進行第二階段的聚合反應(yīng)，同時在聚合反應(yīng)進行過程中連續(xù)或間斷地添加入水，所加水量應(yīng)不大于由聚合反應(yīng)進行而產(chǎn)生體積收縮要補充的水量，以使聚合反應(yīng)完成時水/單體比控制在1.0-1.4范圍。

通常，用回流冷凝器時，樹脂的堆積密度減小程度隨著被回流冷凝器所帶走熱量（以下稱Qrc）的增多而增加。而在本發(fā)明中，（1）控制開始投料時的水/單體比例較小（即增加了氯乙烯單體的投料量），（2）從低到高的改變聚合反應(yīng)溫度，這兩個措施的目的都是提高聚合反應(yīng)進行過程中產(chǎn)生的熱量。加之由反應(yīng)器的夾套所能帶走的熱量是有一定局限的。因此，必然會增加回流冷凝器的Qrc，結(jié)果這正與希望增加堆積密度的設(shè)想相反。但驚奇地，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)這兩個技術(shù)措施雖能顯著增大Qrc，但沒有導(dǎo)致堆積密度的減小，而甚至可望能明顯提高堆積密度。

而且，由于在反應(yīng)體系中添加了HLB值為6-14的非離子型表面活性劑，因此增加了PVC顆粒表面對水的濕潤性，所以能消除聚合反應(yīng)中、后期的冒泡現(xiàn)象發(fā)生。同時由于聚合反應(yīng)懸浮液的表面張力的降低，所以也能提高單體液滴的分散-凝聚頻率（即使當聚合反應(yīng)開始階段就進行迴流冷凝器操作）。上面兩因素的協(xié)同作用能使魚眼奇跡般地減少。