[其他]生產氯乙烯樹脂的一種方法

無效

• 申請號: 86101462
• 申請日: 1986-03-08
• 公開（公告）號: CN86101462A
• 公開（公告）日: 1986-09-03
• 發明（設計）人: 小林貞仁;寶島義生;山本大三;野島康弘
• 申請（專利權）人: 鐘淵化學工業株式會社
• 主分類號: C08F214/06
• 分類號: C08F214/06;C08F2/18
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明涉及生產氯乙烯樹脂的一種方法，更確切地講，涉及通過使用裝有回流冷凝器的聚合反應釜，以高聚合反應產率生產堆積密度高、魚眼少的氯乙烯樹脂的一種方法。

在氯乙烯樹脂生產中，通常為了提高生產率和節能而使用回流冷凝器。但伴隨著也產生一些問題，例如：在回流冷凝器的冷卻下的懸浮聚合反應常會造成樹脂顆粒內部孔度增加并影響顆粒表面的光滑程度，由此得到的樹脂裝填性能變差造成堆積密度下降和魚眼增多。而且因為使用回流冷凝器會造成在聚合反應的中、后期出現劇烈的冒泡現象。眾所周知，樹脂的堆積密度是與其加工生產率相關的一個性能，降低堆積密度會造成擠出機的生產量減小，從而降低了加工生產率。為改善聚氯乙烯的堆積密度，現已知的方法，如：可在聚合反應過程中加入氯乙烯單體（日本公開專利申請第97679/75號），可是用這種方法得到的氯乙烯樹脂有很多魚眼，而且留在樹脂中的剩余單體也很難除掉。

同時，市場上對魚眼少的氯乙烯樹脂（以下簡稱PVC）需求已在逐年提高，而通常傾向是用相對較低增塑能力和高粘度的高聚物增塑劑（例如聚酯類增塑劑）進行魚眼PVC的增塑是個懸而未決的問題。為了解決樹脂的魚眼問題，目前推薦的方法有：通過盡可能地改善單體液滴的分散-凝聚頻率來防止因低分散頻率導致低孔度顆粒的生成，或通過局部單體加聚反應來改善聚合體系中的顆粒均勻性，這是由于在聚合反應中、后期冒泡的抑制作用，在回流冷凝器中冷凝的單體參加了上層聚合物懸浮液反應的緣故。當用回流冷凝器時，聚合物懸浮液中含有從單體液滴產生的氣體，經攪拌而造成所得到的顆粒均勻性低，同時由于在聚合反應的中、后期的冒泡現象，致使在聚合物懸浮液上形成一層浮動的似乳油狀的聚合物顆粒層，其結果造成魚眼增多。

此外，當冒泡現象嚴重時，會造成聚合物懸浮液溢流到冷凝器里及其管道中的現象，結果導致銹屑下沉而影響產品質量，而且也造成回流冷凝器的熱傳遞能力下降，嚴重地影響生產過程的安全控制。

本發明的目的是提供一種通過使用裝有回流冷凝器的聚合反應釜生產PVC的方法。它不存在上述普通生產方法的問題，而且生產得的PVC堆積密度高、魚眼少。

本發明的另一目的是提供一種用高聚物增塑劑的低魚眼PVC生產方法。

本發明還有一個目的是提供一種冒泡現象少的生產PVC的方法。從而可增加單體的投料量而不會出現懸浮液溢流到回流冷凝器里及其管道中的問題，而且又能縮短聚合反應所需的時間，所以本方法具有很高的生產率。

本發明的其它目的和特征將從下列說明書中顯而易見的。

經過發明人的透徹研究，他們發現本發明的上述目的可通過采取加入一類特殊的非離子型表面活性劑、控制一定比例的水/單體比和聚合反應過程中改變聚合反應溫度等措施而達到。

本發明涉及一種生產PVC的方法。其中，在氯乙烯單體和其它能與它共聚的共單體懸浮聚合反應時，通過使用在聚合反應釜氣相部位或反應釜外面裝有回流冷凝器的聚合反應釜，加入氯乙烯單體和其它與它能共聚的共單體重量0.001%-0.1%（重量）的、親水-親油平衡（HLB）值為6-14的一種非離子型表面活性劑，開始投料時水/單體比控制在0.8-1.0范圍，第一階段聚合反應進行到聚合物轉化率不大于50%時，用比第一階段聚合反應溫度高3-10℃溫度進行第二階段的聚合反應，同時在聚合反應進行過程中連續或間斷地添加入水，所加水量應不大于由聚合反應進行而產生體積收縮要補充的水量，以使聚合反應完成時水/單體比控制在1.0-1.4范圍。

通常，用回流冷凝器時，樹脂的堆積密度減小程度隨著被回流冷凝器所帶走熱量（以下稱Qrc）的增多而增加。而在本發明中，（1）控制開始投料時的水/單體比例較小（即增加了氯乙烯單體的投料量），（2）從低到高的改變聚合反應溫度，這兩個措施的目的都是提高聚合反應進行過程中產生的熱量。加之由反應器的夾套所能帶走的熱量是有一定局限的。因此，必然會增加回流冷凝器的Qrc，結果這正與希望增加堆積密度的設想相反。但驚奇地，本發明者發現這兩個技術措施雖能顯著增大Qrc，但沒有導致堆積密度的減小，而甚至可望能明顯提高堆積密度。

而且，由于在反應體系中添加了HLB值為6-14的非離子型表面活性劑，因此增加了PVC顆粒表面對水的濕潤性，所以能消除聚合反應中、后期的冒泡現象發生。同時由于聚合反應懸浮液的表面張力的降低，所以也能提高單體液滴的分散-凝聚頻率（即使當聚合反應開始階段就進行迴流冷凝器操作）。上面兩因素的協同作用能使魚眼奇跡般地減少。