[其他]萘的酰化

無效

• 申請號: 86101420
• 申請日: 1986-03-12
• 公開（公告）號: CN86101420A
• 公開（公告）日: 1986-11-12
• 發明（設計）人: 肯尼思·G·達文波特;H·克雷·林斯蒂德
• 申請（專利權）人: 賽拉尼斯公司
• 主分類號: C07C45/00
• 分類號: C07C45/00;C07C49/76
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 穆德駿,唐躍

在專利和技術文獻中，有許多關于在任一種弗里德爾-克拉夫茨催化劑存在下進行β位有取代基的萘的弗里德爾-克拉夫茨型酰化的一般評述。這種論述被具體的實驗證實，可以使用在硝基苯或氯代烴中的三氯化鋁或二氯化鋅催化劑。或者，最好使用氟化氫存在下的三氟化硼。

在有代表性的上述參考文獻中，沒有鑒定酰基在萘環上的取代位置，或者沒有提供充分的6位定向選擇性。使用公開技術能夠大規模生產方案。

我們的工作包括研制用于生產聚酯、藥物和其它貴重化學品的芳烴單體的母體。我們感興趣的是以高轉化率及高定向選擇性獲得幾乎全部是6-酰基-2-萘酚和相應的6-酰基-2-取代基萘。

文獻檢索可提供下述相應的先有技術：

在日本公開昭和54〔1979〕年-135756號中，Yasui等人描述了2-烷基-6-酰基萘的制備方法：用2-烷基萘和酰氟做原料，在氟化氫中，用三氟化硼做催化劑，或用三氟化硼做催化劑-溶劑。在權利要求書中指出反應進行溫度為-50℃至+100℃。不過，公開的原文部分解釋說：在約-10℃至+10℃溫度范圍以外，收率和6-2-位選擇性明顯下降。

Eiglmeier在美國專利4，082，807號中指出：2-甲氧基萘在無水氟化氫中與雙烯酮在-25℃至-35℃進行酰化反應，得到1-乙酰乙酰基-2-甲氧基萘收率為88%。

還有一些參考文獻涉及到萘及其α取代衍生物的弗里德爾-克拉夫茨酰化反應。包括：

Alvarez在美國專利3，758，544號和美國專利3，873，594號中指出：在常規的惰性溶劑中，例如氯代烴中，2-甲氧基萘與乙酰氯的弗里德爾-克拉夫茨酰化反應，只能得到很低的收率。他發現：1位的氯化是改進相應的6-乙酰-衍生物收率的必要條件。在引用的專利中，無水氟化氫被認為是典型的、但不是最佳的弗里德爾-克拉夫茨催化劑。

Muessdoerffer和Niederprum在1977年10月27日公布的德國公開專利2，616，986號的權利要求書中指出：酚和取代酚與酰氯在氟化氫存在下進行的酰化反應，生產4-酰基衍生物有高收率和高選擇性。發明人公開了：2-萘酚和7-氯-2-萘酚可按照他們的發明方法進行酰化。但是，他們沒有指出萘酚衍生物的酰化方法，他們也沒有指出按照權利要求書中所述的方法能夠生成出哪種類型的異構物。考慮到引用的其它先有技術，可以設想將生產1-酰基-2-羥基萘。

Lodwijk在美國專利3，803，245號中公開了2-甲氧基萘的酰化。使用在硝基苯中的三氯化鋁催化劑，三氯化鋁，二氯化鋅和類似的弗里德爾-克拉夫茨催化劑。

“有機合成”第53卷第5頁中指出：2-甲氧基萘在硝基苯中與乙酰氯的酰化反應收率為45～48%。

萘的弗里德爾-克拉夫茨酰化反應還可參考下述文獻：

Kacer和Krause????美國專利1，841，445號

Kranzlein等????美國專利1，910，470號

Skraup????美國專利1，995，402號

Skraup????美國專利2，087，213號

Boese????美國專利2，214，117號

Lieber????美國專利2，287，110號

Mikeska和Lieber????美國專利2，288，319號

Lieber????美國專利2，307，891號

Lieber????美國專利2，353，053號

Johnson和Graber????美國專利2，683，738號

Alvarez????美國專利3，637，767號

Giorano和Casagrande????美國專利4，328，356號

Given和Hammick化學會志????1947年1237頁

Bui-Hoi等有機化學雜志16卷，988-94頁（1951年）

Gupta和Haksar????Agra????Univ.J.of????Res.，（Sci）第11卷，第2篇，165-6頁，（1962年）

Arai四面體通汛，24卷，14期，1531-34頁，（1983年）

Girdler等化學會志1966年，C（有機），181頁

Harrison等藥物化學雜志13卷，203頁，（1970年）

以及下述的化學文摘參考文獻

化學文摘CA????50卷????5625c號

化學文摘CA????50卷????7139e號