[其他]含多種活性組分的擬除蟲菊酯的組合物

無效

• 申請號: 86101380
• 申請日: 1986-03-07
• 公開（公告）號: CN86101380A
• 公開（公告）日: 1987-07-15
• 發明（設計）人: 拉斯洛·帕普;吉奧吉·黑達希;桑多爾·佐爾坦;伊斯特萬·塞克利;比拉·伯托克;魯多夫·索斯;埃塞比特·拉德瓦尼·尼·赫格杜斯;拉約斯·納吉;安塔爾·加扎里;埃瓦·索姆法;阿格尼斯·赫格杜斯;桑多爾·伯塔爾;塔馬斯·薩伯爾克希
• 申請（專利權）人: 奇諾英藥物化學工廠有限公司
• 主分類號: A01N53/00
• 分類號: A01N53/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 王杰,張元忠

本發明涉及含有多種擬除蟲菊酯活性組分的殺蟲組合物及其用途。還涉及這種活性組分及其制備過程。

在本說明書中，與“α”表示的手性碳原子相關的取代基的立體構型分別用“S”和“R”表征。“順式”和“反式”的名稱分別標志著與環丙烷環的碳原子“3”相連的取代基的位置。環丙烷環的碳原子“3”是與碳原子“1”的取代基的立體構型有關。與碳原子“1”相連的絕對立體構型分別用詞頭“1R”和“1S”表示。

在本說明書中，各種對映體和對映體對用下述略語表示：

Ⅰa：1R順式S和1S順式R的混合物

Ⅰb：1R反式S和1S反式R的混合物

Ⅰc：1R順式R和1S順式S的混合物

Ⅰd：1R反式R和1S反式S的混合物

Ⅰf：1R順式S

Ⅰg：1R反式S

Ⅰh：1S順式R

Ⅰi：1S反式R

由通式（Ⅰ）的化合物：

可以獲得下述商品化的化合物：

-通式（Ⅱ）的“腈二氯苯醚菊酯”含有所有的同質異構體;

-通式（Ⅱ）的“α米司林”只含1R順式S和1S順式R同質異構體;

-分式（Ⅲ）的“δ米司林”只含1R順式S同質異構體。

選擇可能的同質異構體是以殺蟲效果為基準，根據試驗的結果進行的（特別是依據在家蠅類昆蟲上所進行的試驗），某些同質異構物證明它們在某些昆蟲上的毒性高而顯著，并且明顯地趨向于向市場投放生命力最強的同質異構物，同樣明顯地趨向于合成這種生命力最強的同質異構物。〔Pest.Sci./7，273-（1976）〕

眾所周知，通式（Ⅱ）的擬除蟲菊酯（其類名為“腈二氯苯醚菊酯”）屬于合成擬除蟲菊酯重要的類族，它如同殺蟲劑一樣有用（匈牙利專利No.170，866）。這種化合物可以在有堿的情況下，通過m-苯氧基-苯甲醛氰醇和環丙烷羧酸氯化物反應而成〔Pst.Sci.6，537-…（1975）〕。這樣獲取的產物是由8種立體異構物組成，即是由一種4個對映體對的混合物組成。假如使用的是一種反式和順式的比例為60∶40的環丙烷羧酸氯化物的混合物，那么這種混合物包括18～19%的對映體對Ⅰa，22%的對映體對Ⅰc，26～27%的對映體對Ⅰb以及33～34%對映體對Ⅰd。

根據先有技術，“腈二氯苯醚菊酯”的立體異構物顯出不同的生物活性。通常認為含有順式環丙烷羧酸的分子活性比起相對應的反式衍生物的分子活性要強〔Pest.Sci.7，273（1976）〕。

在各種擬除蟲菊酯的對比生物試驗中〔Pest.Sci.9，112～116（1978）〕，曾對順式和反式的立體異構物（包括腈二氯苯醚菊酯的立體異構物對）進行過評述。

比較試驗是在家蠅中的L屬和Phaedon????cochleariae中的Fab屬進行的。我們注意到從反式同質異構物衍生出的氯衍生物，發現了1R反式S（Ⅰg）和1R反式R的活性數據。上述的數據表明（盡管1R反式S的同質異構物具有很強的活性），1R反式R同質異構物要弱得多〔根據試驗表明，右旋反芐呋菊酯（100）在家蠅上的活性為1400和81，在Phaeto????cochleariae上為2200和110〕。我們在以后揭示了兩種參加試驗的同質異構物的混合物的活性要比計算值低。因而，這種同質異構物出現一種消效作用而不是所期望的增效作用。在家蠅和芥末甲蟲上其消效率分別為1.42和1.46。

由于上述的試驗和一些出版物，使得反式同質異構物及其混合物的生物興趣趨于暗淡，研究被集中到活躍的順式衍生物及其混合物上。這就導致了α米司林〔氯衍生物1R順式S和1S順式R（Ⅰa）的同質異構物的混合物〕的發展，并且導致了癸米司林〔只包含溴衍生物1R順式S同質異構物（Ⅰf）〕的發展。

為此，我們已經知道了幾種從已知的腈二氯苯醚菊酯類的同質異構 物的混合物提取順式同質異構物的混合物的制備方法。