[其他]淺色石油樹脂的制造方法

無效

• 申請號: 86101122
• 申請日: 1986-02-25
• 公開（公告）號: CN86101122A
• 公開（公告）日: 1987-01-07
• 發明（設計）人: 遠藤和良;嶺岸慎一郎
• 申請（專利權）人: 東邦化學工業株式會社
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 全菁,吳大建

本發明涉及淺色石油樹脂的制造方法。

石油樹脂從來就為人們所知，有各種用途，但隨著用途的多樣化，比起當初具有松脂樣顏色的樹脂，更希望用顏色較淺的樹脂。

然而，近年石油化學工業中，由于乙烯原料的多樣化，用以前的制造方法，很難制造出淺色的石油樹脂。

關于淺色石油樹脂的制造方法，提出了各種方法，例如，美國專利第2779750號中，提出了將用作原料的沸點27～300℃餾分在特定條件下經過前處理后，使未反應油在弗瑞德-克來福特型催化劑作用下進行聚合的方法。

特開昭52-80389號中提出用路易斯（Lewis）酸等處理沸點為100～300℃的餾分后，將蒸餾得到的餾分進行聚合的方法。

此外，還提出原油和活性白土處理、酸性白土處理、或調整不飽和餾分中的茚、二聚環戊二烯（環戊二烯）等并聚合的方法等淺色化的方法。

本發明的目的是提供淺色石油樹脂的制造方法，在多樣化的石油樹脂用途中，這種淺色石油樹脂可在特別希望是淺色的油性清漆、樹脂清漆、漆、高級熱熔粘結劑、感壓粘結劑中作為基體材料使用。

本發明之淺色石油樹脂的制造方法，是在含有芳香族不飽和烴（它是在石油熱分解制造乙烯和丙烯時得到的）的150～200℃范圍的芳香族烴類餾分（以下稱C₉餾分）中，在5～50%的范圍內混合含脂肪族類不飽和碳氫化合物（同樣是熱分解得到的）的沸點15～70℃的餾分（以下稱C₅餾分），有弗瑞德-克來福特型催化劑存在下在0～30℃的低溫下進行共聚。本說明書中，%表示重量%。

以前的芳香族類石油樹脂的制造方法，一般是將C₉餾分在弗瑞德-克來福特型催化劑存在下聚合溫度為20～60℃的制造方法。

但是，可以斷定，在這種以前的條件下，僅僅將聚合溫度降至0～30℃的低溫，是得不到本發明目的之淺色石油樹脂的。

本發明中之所以將聚合溫度限定在0～-30℃范圍內，這是因為聚合溫度在-30℃以下，樹脂的聚合度變高，對油類及樹脂類的相溶性變壞，反之，聚合溫度在0℃以上，樹脂的聚合度變低，相溶性改善，但樹脂的色調和以前的石油樹脂相近，因而用途范圍受到限制。

樹脂的著色原因還沒有充分弄明，但是認為芳香族不飽和烴原料油中含的微量著色成分、陽離子催化劑或在空氣中容易受氧化影響的成分或C₅餾分的混入是著色原因，而且通過低溫（0～-30℃）下的聚合可抑制這些著色原因。

本發明中使用的C₉餾分是含有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、茚等陽離子聚合性的芳香族類不飽和碳氫化合物的芳香族碳氫化合物，作為芳香族碳氫化合物，含有乙苯、三甲基苯、1，2二氫化茚、萘等化合物。它們的用量根據石油原料及想得到的制品而異，但C₉餾分中的芳香族類不飽和碳氫化合物的含量為20～60%，最好為40～50%。

C₅餾分含有異戊二烯、反式戊二烯、順式戊二烯、環戊二烯以及C₄餾分的丁烯等陽離子聚合性的脂肪族類不飽和碳氫化合物，以及戊烷類脂肪族碳氫化合物。

C₅中的脂肪族類不飽和碳氫化合物的量，和上述C₉餾分一樣，根據原料及目的而異，為20～5%，最好是40～50%。

C₉餾分中添加混合的C₅餾分量在5%以下，則作為本發明之目的色調改良效果是不夠的，其量在50%以上，則可改良色調，但樹脂軟化點變低、涂料的干燥性和光澤變壞，因此定為5～50%。

本發明使用的弗瑞德-克來福特（Friedel-Crafts）型催化劑是三氯化鋁、三溴化鋁、三氟化硼、三氟化硼絡合物，四氯化鈦等催化劑。

以下根據實施例具體說明本發明之方法。

以下將已有方法制出的產品作為對照例，把本專利發明制出的產品作為實施例來進行說明。

在實施例及對照例中，樹脂的軟化點用ASTM、E-2858????T環球法測定，樹脂的色調是根據ASTM、D-1544-68中記載的方法，用加納爾（GARDNER）法測定。

[對照例-1]

將石腦油分解油的沸點范圍為150～200℃的C₉餾分300g放在一個1t的四個口的燒瓶中一邊用冰水浴冷卻并保持在20℃，一邊慢慢加入0.6g三氟化硼，在該溫度下反應2小時，反應結束后加2%NaOH水溶液300g，分解催化劑之后，將油層靜置分離。