[其他]雜環(huán)化合物的制備方法以及含有該雜環(huán)化合物的控制害蟲的組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86100122
• 申請日: 1986-01-09
• 公開（公告）號: CN86100122A
• 公開（公告）日: 1986-11-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 翰斯·布魯?shù)聽?/a>;里尼·蘇夫魯
• 申請（專利權(quán)）人: 弗·哈夫曼-拉羅切有限公司
• 主分類號: C07D223/18
• 分類號: C07D223/18;A01N47/28
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發(fā)明述及雜環(huán)化合物，即5，7-二氫-6H二苯并〔c，e〕氮雜草-6（硫代）亞胺酸酯類，其通式為

式中R為C_1-烷基，C_3-12烯基，C_3-12炔基或C_3-8環(huán)烷基，而X為氧或硫，在R中相應(yīng)于X的α-位上沒有重鍵。并述及這些化合物的酸加成鹽。

本發(fā)明所述及的化合物，即式Ⅰ所示的化合物，以及它們的酸加成鹽是蟲害防治劑，特別適用于防治昆蟲和螨類，例如紅蜘蛛類。因此，本發(fā)明也包括用本發(fā)明所述及的化合物作為有效成份的防治蟲害的組合物，這些化合物的制備方法，以及這些化合物或組合物在蟲害防治方面的使用方法。

在式Ⅰ所定義的化合物中，C_1-12烷基，C_3-12烯基及C_3-12炔基不僅是直鏈的，也可以是支鏈的。此外，C_3-12烯基和C_3-12炔基可以有一個或多個雙鍵或叁鍵。

當(dāng)式Ⅰ所示的化合物中存在不對稱碳原子時，則該化合物必有光學(xué)活性形式出現(xiàn)。式Ⅰ所示的化合物中R為C_3-12烯基時，還存在著空間異構(gòu)。因此，式Ⅰ也包括了所有這些可能的異構(gòu)體及其混合物，例如，外消旋混合物。

式Ⅰ所示的化合物的酸加成鹽，從生理學(xué)考慮為相容鹽類。屬于這類加成鹽的為與無機酸或有機酸所形成的鹽，尤其是氫鹵酸，如鹽酸和氫溴酸;硝酸;磷酸;硫酸;一元羧酸，二元羧酸和羥基羧酸，如乙酸、馬來酸、琥珀酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、水揚酸、山梨酸、乳酸;以及磺酸類，如1，5萘二磺酸。

無論那一類，R為C_1-12烷基，特別是為C_1-3烷基，而X優(yōu)選為氧。值得特別提出的式Ⅰ所示化合物是：

5，7-二氫-6H二苯并[c，e]氮雜-6-亞胺酸乙酯及其鹽酸鹽，

5，7-二氫-6H二苯并[c，e]氮雜-6-亞胺酸甲酯及其鹽酸鹽，

5，7-二氫-6H二苯并[c，e]氮雜-6-亞胺酸丙酯及其鹽酸鹽，

5，7-二氫-6H二苯并[c，e]氮雜-6-亞胺酸異丙酯及其鹽酸鹽。

本發(fā)明關(guān)于式Ⅰ所示化合物以及其酸加成鹽的制備方法包括：

a）5，7-二氫-6H二苯并[c，e]氮雜-6-腈，即由式

所示的氰胺與由式

R-XH????Ⅲ

式中R和X的含義與前同

所示的醇或硫醇反應(yīng)，或者與其堿金屬鹽反應(yīng)，或者

b）式Ⅰ所示的R為甲基或乙基的那些化合物的制備是由下述通式Ⅳ所示的脲或硫脲的烷基化來完成的。而且，如果需要的話，通過與酸的反應(yīng)將所獲得的由式Ⅰ所示的化合物轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的酸加成鹽。

式中X的含義與前同。

相應(yīng)于方法a）的一種改進(jìn)反應(yīng)方法是采用過量的式Ⅲ所示的醇或硫醇作為溶劑，在催化量的或化學(xué)計量的式Ⅲ所示的醇或硫醇的堿金屬鹽，特別是鈉或鉀鹽的存在下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)可以方便地進(jìn)行。另外一種實施方案是采用式Ⅲ所示的醇或硫醇作為反應(yīng)劑以及用1當(dāng)量的堿金屬氰化物，特別是氰化鈉或氰化鉀。反應(yīng)溫度可以在很寬的范圍內(nèi)選擇，通常可采用10～80℃的范圍，而優(yōu)選為20～60℃。

相當(dāng)于方法b）的一種改進(jìn)反應(yīng)方法是采用四氟硼酸三甲基或三乙基鹽，尤其是采用1當(dāng)量的這種試劑以及氯代烴如二氯甲烷或氯仿為溶劑，烷基化可以方便地進(jìn)行。反應(yīng)溫度可以在0～40℃之間，而以20～25℃為優(yōu)選。反應(yīng)生成的由式Ⅰ所示的化合物的鹽可以通過用堿，尤其是用碳酸鈉水溶液處理，將其方便地轉(zhuǎn)變?yōu)橛坞x的硫代亞胺酸酯。

在進(jìn)行不打算分離出純粹異構(gòu)體的合成中，產(chǎn)物有兩個或兩個以上的異構(gòu)體，獲得的是它們的混合物。這些異構(gòu)體從本質(zhì)上說可以用已知的方法來分離，或者，在需要的情況下，例如可由相應(yīng)的光化活性起始物的合成來制備。

式Ⅰ所示化合物的酸加成鹽是由式Ⅰ所示化合物與所要求的酸按通常的方式進(jìn)行反應(yīng)來制備的，例如，將式Ⅰ所示化合物溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲校缓笤偌尤胨帷?/p>

這樣制備的式Ⅰ所示化合物或它們的酸加成鹽，其分離和提純從本質(zhì)上說可按已知的方法進(jìn)行。

在相應(yīng)于方法a）的改進(jìn)方法中，用作起始物的由式Ⅱ所示的氰胺是一種新型化合物，并且成為本發(fā)明的另一目的，這一起始物可以由下述方法制備，例如：

a′）下述通式所示化合物

式中Z代表離去基團(tuán)，如鹵素（最好是氯或溴），甲磺酰氧基，甲苯磺酰氧基，