[其他]乙烯系單體的聚合方法

無效

• 申請號: 86100067
• 申請日: 1986-01-14
• 公開（公告）號: CN86100067A
• 公開（公告）日: 1986-08-20
• 發明（設計）人: 旭哲也;金子博;坂井靖;清原明男;巖下徹
• 申請（專利權）人: 東洋曹達工業株式會社
• 主分類號: C08F2/16
• 分類號: C08F2/16;C08F10/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

乙烯系單體在水性介質中進行聚合時，將液態聚丁二烯與酚系化合物的反應生成物，或將從松樹殘株采取到的熱塑性樹脂與酚系化合物，以及根據需要與醛類化合物的反應生成物，予先涂于聚合釜的內壁，防止釜垢附著的方法，以及防止釜垢附著的防垢劑。

本發明是關于，例如在乙烯系單體聚合之際，防止聚合釜內壁產生的聚合物釜垢，附著在釜壁上的防垢劑。

在分散劑，或乳化劑以及聚合引發劑的存在下，使乙烯系單體聚合之際，經常在聚合反應釜的內表面即其內壁、攪拌葉、擋板、冷凝器等上面，經常發生稱做釜垢的固體聚合物的附著現象。

由于這些釜垢的影響，將會有：傳熱效率下降，制品的收率下降，由于剝落下來的釜垢混入產品中，使制品的質量下降，另外，為了清除釜垢，就必須消耗勞力和浪費時間，這又必然地使其生產效率下降，以及對操作人員的勞動安全和衛生方面也存在問題等多種不利因素。

為了解決這些問題，曾提出多種關于防止釜垢形成或防止釜垢著到聚合釜上的方法。

例如：有將染料、顏料、其它極性有機化合物、無機酸及其鹽類和多價金屬鹽類等涂于聚合釜的內壁，或將其添加到水溶性介質中的方法。但是，這些方法，又有難以維持其效果持久性和使產品的各種特性變壞的種種缺點。

將含有可防止生成釜垢的官能團的高分子化合物，涂于聚合釜的內壁，作為這些改進方法的方案，也曾被提出過。

又因為過去都用酚系化合物作為聚合的終止劑，所以也曾提出利用酚系化合物防垢的多種方案。

例如，在日本特許公開昭55-16004號中報導了，將酚和醛的初期縮合物與硝基酚類反應的生成物，美國專利4080173號中報導了，將自身縮合的多元酚和多元萘基酚，日本特許公開昭55-54317號中報導了，將酚系化合物與芳香醛類的縮合物，日本特許公開昭55-102610號報導了，將藻朊酸丙二醇酯，日本特許公開昭55-11209號中報導了，將含腈基的聚合物，日本特許公開昭58-7401號中報導了，將改性松香，日本特許公開昭58-168601號中報導了，將從松木中抽提的樹脂，日本特許公開昭58-2040006號中報導了，將干性油或半干性油與酚類化合物，并且根據需要與醛類的反應物等等，涂于聚合釜內壁的方法。

但是，如果采用這些方法，又會產生許多需要改進的問題，如聚合速度下降，以及由于涂膜的耐久性不夠，而使脫垢效果不能持久等問題。

本發明者們，為了解除這些缺點，進行專心致志地研究結果發現，特別是在乙烯系單體聚合之際，將某種有機聚合物涂于聚合釜的內壁，再進行聚合時，附著的釜垢會全部自動脫落，因而可防止釜垢附著于釜壁之上，并且還發現該有機聚合物與金屬的粘著性極好，從而完成了本發明。

本發明是關于如下的乙烯系單體聚合的方法，即乙烯系單體在水溶性介質中聚合時，將液態聚丁二烯與酚類化合物的反應生成物，或將從松樹殘株采取到的熱塑性樹脂與酚類化合物，以及根據需要與醛類化合物的反應生成物，予先涂于聚合釜內壁，從而防止釜垢附著在聚合釜內壁上。

作為本發明中所用的液態聚丁二烯與酚類化合物的反應生成物的制造方法是，以酸為催化劑，在氮氣氣氛中，在50～250℃，最好在100～180℃的溫度下，使液態聚丁二烯與酚類化合物進行5分～10小時，最好是1～5小時的烷基取代反應而制造的。

作為從松樹殘株采取到的熱塑性樹脂與酚類化合物以及根據需要與醛類化合物的反應生成物的代表性制造方法是：（1）使從松樹殘株采取到的樹脂與酚類化合物以及根據需要選用的醛類化合物同時進行反應的方法，（2）使從松樹殘株采取到的樹脂與酚類化合物反應后，再與根據需要選用的醛類化合物反應的方法，（3）使酚類化合物與醛類化合物反應后，再與從松樹殘株采取到的樹脂進行反應的方法。

上述的方法（1）中，除使從松樹殘株采取的樹脂與之其存外，通常是根據酚樹脂的制造方法來實施反應的。

在方法（2）的情況下，首先使從松樹殘株采取的樹脂與酚類化合物，在以酸為催化劑，氮氣氣氛中，在50～250℃，最好100～180℃的溫度下，反應5分～10小時，最好是1～5小時，來制造改性酚類化合物。

如果需要的話，接著再將醛混入上述改性酚類化合物中，再按原樣，在催化劑存在下進行縮合反應而合成。

另外，在方法（3）的情況下，將酚類化合物與醛類化合物，予先按常規方法進行反應之后，再將從松樹殘株采取到的樹脂加入并加熱，便可得到改性酚類樹脂。

在這種情況下，合適的反應溫度為50～140℃，合適的反應時間為1～5小時。