[其他]徑類低溫液相脫硫劑

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86100015
• 申請日: 1986-01-06
• 公開（公告）號: CN86100015B
• 公開（公告）日: 1988-10-05
• 發(fā)明（設計）人: 濮仲英;楊大立
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01G29/04
• 分類號: C01G29/04;B01J20/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明屬于烴類及烴類氣體精制用的化學吸附劑。

催化重整工藝在石油化工生產中占有重要地位。六十年代后期出現了鉑錸雙金屬催化劑，隨后又發(fā)展了多金屬催化劑，使重整工藝有了新的發(fā)展。但是（雙）多金屬催化劑對原料油中的有害雜質如硫等更加敏感，要求進料油中的含硫量低于0.5ppm，甚至更低。為此，美國雪弗龍公司（ChevronCo.）研制成了含銅的脫硫吸附劑（Usup4，163，708），并發(fā)展了液相非臨氫吸附脫硫的“保護床”（GuardBed）技術。所采用的低溫液相非臨氫脫硫吸附劑除含銅型外，尚有含鎳-鉬-鉑型（Usup4，336，130）及鎳-鉑（或其它鉑族元素）型（Usup4，419，224）的。所用的擔體一般為γ-Al₂O₃。含銅脫硫劑的硫容量低，鎳-鉬-鉑型及鎳-鉑型的脫硫劑效能雖好，但因含貴金屬而使脫硫劑成本提高。

本發(fā)明的目的是提供一種具有下列特點的用于重整原料油的低溫液相非臨氫吸附脫硫劑：

1.有較高的硫容量;

2.原料來源廣泛，不用貴金屬助劑;

3.能脫除硫化氫及硫醇等無機及有機硫化物;

4.當用于重整原料油的脫硫時，脫硫油中的含硫量低于0.2ppm（重量）;

5.除用于重整原料油外，還能用于多種烴油及氫氣的脫硫。

本發(fā)明的脫硫劑由金屬鎳和擔體構成。鎳的前身物為氧化鎳、金屬鎳粉或廢阮內鎳（RaneyNickel）。氧化鎳可以從硝酸鎳、碳酸鎳或醋酸鎳等鎳鹽灼燒而得，灼燒溫度為400～1000℃，以500～700℃為好;灼燒時間為2～30小時，以4～8小時為好。脫硫劑的含鎳量為40～70%（重量百分數，下同），以50～65%為好。擔體由硅藻土、二氧化硅和三氧化二鋁構成。硅藻土含量為10～40%，以15～30%為好;二氧化硅和三氧化二鋁是以硅溶膠和鋁溶膠為原料加入的，二氧化硅含量為0～20%，以5～15%為好;三氧化二鋁含量0～20%，以5～15%為好。制備過程中加入由田菁粉、有機酸、無機酸及表面活性劑構成的復合改進劑，也可選擇其中一至四個組分。復合改進劑用量（以鎳和擔體之和為100%計算）：田菁粉用量為0.5～10%;有機酸如檸檬酸或乙酸等，用量為0～5%;無機酸如鹽酸或硝酸等，用量為0～8%;表面活性劑如脂肪醇聚氧乙烯（商品型號為A-20），用量為0～5%。

本發(fā)明的脫硫劑用混捏擠條方法制成。先將計量的5～500目氧化鎳粉、鎳粉或廢阮內鎳與計量的5～500目硅藻土、田菁粉及檸檬酸粉混合并研磨成均勻的粉末（Ⅰ），再把計量的鋁溶膠、硅溶膠和表面活性劑混合成均勻的乳濁液（Ⅱ），然后將（Ⅱ）緩慢地加入到（Ⅰ）中，混揑1～2小時后擠條，經干燥和活化后得到直徑小于1.5毫米的氧化態(tài)脫硫吸附劑。在干燥的空氣中進行活化，溫度為380～800℃，以450～600℃為好;活化時氣劑比為100～3000（體積），以500～1500（體積）為好。脫硫劑在使用前必須還原，還原在干燥的氫氣中進行，還原溫度為250～500℃，氣劑比為200～3000（體積），還原時間為10～50小時。還原結束后密閉待用。催化劑性能：堆比1.0～1.3克/厘米³，比表面40～60米²/克，孔容0.2～0.4毫升/克。

本發(fā)明的脫硫劑用于重整進料油脫硫時，溫度為50～300℃，以90～200℃為好;壓力為0.1～30公斤/平方厘米，以5～15公斤/平方厘米為好;進料體積空速為0.1～40小時^-1，以5～15小時^-1為好。原料中的總硫量以在20ppm以下為好，水和氧含量應小于10ppm。

本發(fā)明的脫硫劑還可用于汽油、煤油、烴類氣體、氫氣以及烴類氣體和氫氣的混合氣等原料的脫硫。

本發(fā)明的優(yōu)點在于通過改進擔體構成并加入少量非金屬助劑，使制備出的脫硫劑在不含貴金屬的條件下同樣具有硫容量高，壽命長的特點，而且對原料油在短時間內硫含量發(fā)生大幅度波動時也能適應。

下面六個實例說明本發(fā)明的脫硫劑應用效果。例中所說的脫硫劑運轉終點是指經過脫硫后，脫硫油中含硫量達到原料油含硫量的20%。原料油及脫硫油中的含硫量均用微庫侖分析法測定，最低檢出量為0.2ppm。

例1