[其他]用于除草的含磷中間體的制備

無效

• 申請號: 85109729
• 申請日: 1985-12-25
• 公開（公告）號: CN85109729A
• 公開（公告）日: 1986-07-09
• 發明（設計）人: 布里斯·赫弗;弗拉希尼·瑟吉
• 申請（專利權）人: 羅納·布郎克農業化學公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;A01N57/20
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 穆德俊,唐躍

本發明涉及一種制備N-磺酰-〔N-（甲基磷酰基）氨基乙酰〕胺衍生物的方法，該衍生物既可作為除草劑，又可用作制造各種含磷產品的中間體，特別是用作除草劑。

更具體地說，本發明涉及一種制備化學式為（Ⅰ）的化合物的方法，

該化合物由化學式為（Ⅱ）的化合物與化學式為（Ⅲ）的化合物反應而制得。

在上述化學式中

-R¹代表烴基，特別是烷基、芳基或環烷基，這些不同的基團能夠任意地被取代，作為取代基，特別可以提及的是鹵原子和苯基、氰基、烷基、烷氧基和羧酸烷基酯基團。在R¹基團中，烷基最好有1-4個碳原子，當R¹為環烷基時，其通常有1-18個碳原子，最好為1-7個碳原子，尤其是3-7個碳原子。R¹最好是有1-4個碳原子的烷基，該烷基能被任意地鹵化，特別是被氯化或氟化，如CF₃

-R代表氫原子或R¹含意中的某個基團，最好是有1-4個碳原子的烷基。

-R²和R³是象OR²和OR³這樣的可水解基團，R²和R³可以是烷基、芳基或芳烷基，這些基團可以任意地被取代，特別是用R¹中指定的取代基取代，或者它們能一起形成一個單一的二價基團，最好是能任意被取代的烷撐基，它們通常有1-12個碳原子，最好是1-8個碳原子。

-R⁸代表化學式為Ar（R⁵）（R⁶）C-的基團，其中Ar是可被任意取代的芳基，最好是苯基，而R⁵和R⁶是氫原子或（芳族的）Ar基團，或最好是至多有6個碳原子的烷基。

-X代表鹵原子，如氯、溴或碘，最好是氯。

當加氫和/或水解和/或成鹽時，化學式為（Ⅰ）的化合物能生成如下化學式的產物。

該產物具有除草的性能。

根據本發明，在沒有溶劑或通常有溶劑存在的條件下，反應都能進行。作為溶劑，是一種在加熱時為惰性的有機溶劑，在酸受體存在的條件下，有利于該反應的完成。

反應溫度通常在30-150℃之間，最好在40-120℃之間。

通常，按化學計量比，或不偏離化學計量的40%（按摩爾數計），使用化學式為（Ⅱ）和（Ⅲ）的反應物。

作為可以使用的溶劑，可以提到的有腈（特別是乙腈）、酮（特別是丙酮、環己酮、丁酮、甲基異丁基酮）、烴類、鹵化的或非鹵化的（特別是苯、甲苯、二甲苯、氯苯）、象烷基酸烷基酯這樣的酯（特別是乙酸乙酯）和象二甲基甲酰胺及N-甲基吡咯烷酮這類對質子惰性的極性溶劑。

作為酸的受體，最好用有機或無機的堿性試劑，特別是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或碳酸鹽，最好是碳酸鈉或碳酸鉀以及叔胺，如三烷基胺，尤其是三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺和N、N-二烷基苯胺。

該反應的產物可用任何已知的方法分離。

化學式（Ⅱ）的某些具體化合物是已知的（Tetrahec????dron????Letters????№46，p4645，1973）。他們可以用三芳烷基六氫化三嗪和二有機亞磷酸鹽反應而方便地制得。

化學式（Ⅲ）的試劑也是已知的。

下列各實施例（并不限于所舉的這些）說明本發明并表明如何應用本發明。

實施例1

把N-芐胺基甲基膦酸二乙酯（V）.（2克，7.78毫克分子）的乙腈（10cc）溶液加熱至沸騰，在80℃下回流，再將N-甲基-N-（甲基磺酰基）氯乙酰胺（Ⅵ）（1.44克，7.76毫克分子）的乙腈溶液在80℃的溫度下于1/4小時內逐步加入。（Ⅴ）（Ⅵ）的分子式為：

將該混合液加熱2小時，然后加入K₂CO₃（0.54克，3.9毫克分子），在同樣的溫度下將該混合液再加熱8小時，將該混合液冷卻并過濾。

從色譜分析得知，得到分子式為

的產物（1.9克），相當于產率為60%〔分子式為（Ⅴ）的化合物的轉化率為85%〕。

實施例2