[其他]動態硫化熱塑烯烴聚合物膠料

無效

• 申請號: 85109582
• 申請日: 1985-12-09
• 公開（公告）號: CN85109582A
• 公開（公告）日: 1987-02-04
• 發明（設計）人: 羅伯特·奇斯特·普達克;多納德·羅斯·哈澤頓
• 申請（專利權）人: 埃克森研究工程公司
• 主分類號: C08L23/06
• 分類號: C08L23/06;C08L23/12;C08J3/24;//;1100;2328)
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 戴真秀,俞輝君

近年來，人們對即具有彈性，又具有熱塑性的共混聚合物產生了極大的商業興趣。這些共混聚合物有一個總稱，即熱塑性烯烴（TPO）。它們除了具有熱塑性樹脂的再加工性外，還具有硫化彈性體的性質。如果共混聚合物中的一個組分是全部或部分交聯的可硫化彈性體，則彈性性能就會增強。

TPO膠料的硫化工作最早是由蓋世勒和哈斯萊特（Gessler，Haslett）進行的，參見美國專利3，037，954號。該專利提出了動態硫化的概念。在動態硫化中，將可硫化的彈性體分散在樹脂狀熱塑聚合物中，并在連續混合和剪切該共混聚合物的情況下使彈性體硫化。其結果是在未硫化的樹脂狀熱塑性聚合物基質中存在著已硫化橡膠的微粒凝膠分散體。蓋世勒在這份專利中公開了含有聚丙烯和橡膠的膠料，其中的橡膠特別是丁基橡膠、氯化丁基橡膠、聚丁二烯、氯丁橡膠和聚異丁烯。膠料約含50份至90份聚丙烯和5份至50份橡膠。

美國專利3，758，643號和3，806，558號揭示了含有烯烴樹脂和烯烴共聚型橡膠的TPO型聚合物，其中的橡膠動態硫化，處于部分硫化狀態。這些膠料是可再加工的并導致模制品具有好的表面狀況。但是這些產品的進一步應用受到了限制，因為其高壓縮變定和/或僅部分橡膠硫化造成的低軟化溫度。另外，采用部分環氧化物硫化難以控制反應是否完全，因此每次反應得到的產品性質均不相同。

美國專利4，130，534號揭示了含有聚烯烴樹脂和丁基橡膠的TPO摻和物，含有可多至60%重量的聚烯烴樹脂和40%重量或更多的橡膠。采用的丁基橡膠包含丁基橡膠本身，以及氯化或溴化丁基橡膠。在較好的實施方案中聚烯烴樹脂占摻和物重量的20%至45%，橡膠重量約占摻和物80%至55%。據報道，橡膠被全部硫化，而硫化是動態硫化。

美國專利4，130，535號揭示TPO膠料，其中橡膠組份是乙烯-丙烯共聚物（“EPM”）或三元共聚物（“EPDM”）。優選的熱塑性聚烯烴樹脂是聚丙烯和聚乙烯，膠料約含75%至25%重量的聚烯烴樹脂和約25%至75%重量的橡膠。橡膠進行動態硫化，達到全部硫化態。美國專利4，311，628號揭示了類似的膠料，其中橡膠的硫化體系是金屬活化的囟化樹脂硫化體系，例如溴化二羥甲基苯酚樹脂。

這些其中橡膠被全部硫化的TPO體系具有下述缺點，即由于較差的流動性，這些TPO膠料制備的注模部件顯示了“流線”缺陷。因此，為了盡量解決此問題，需要設計特種的模型，特別是對于大部件。該膠料具有的高肖氏硬度A也進一步限定了其應用。

美國專利4，409，365號揭示TPO膠料，其中聚烯烴樹脂與EPDM和丁晴橡膠混合，橡膠經過硫化，并提到得到的產品具有改善的抗油性。

美國專利3，081，279號揭示的膠料中，橡膠（如丁基橡膠）與氯磺化的聚烯烴樹脂混合，并經過硫化。據報道，得到的未硫化的摻和物具有改進的加工特性。

美國專利2，369，471號揭示了乙烯聚合物與各種烴橡膠和囟化橡膠的摻和物，該膠料或者不經硫化，或者是壓模成硫化橡膠。

美國專利4，302，557號揭示一種收縮膜，該膜含有EPM或EPDM橡膠和低密度聚乙烯或軟乙烯共聚物，如乙烯-乙酸乙烯酯。另外，該共混聚合物也可含有聚丙烯或高密度聚乙烯（HDPE）。公開的另一種膠料含有乙烯共聚物橡膠和聚丙烯或HDPE。該橡膠可不經硫化，或者在另一種情況下，制備出該共混聚合物的薄膜，經輻射交聯形成熱縮的薄膜。

美國專利4，212，787號揭示了一種含過氧化物可硫化橡膠和過氧化物可分解聚烯烴樹脂的膠料，該膠料中也可含有非過氧化物可硫化橡膠，如聚異丁烯。較好的過氧化物可硫化橡膠是乙烯丙烯橡膠（EPR），較好的過氧化物可分解聚合物是聚丙烯。可硫化橡膠按上述美國專利3，866，558號的方式進行部分硫化。部分硫化可以在二乙烯基苯的存在下進行。據報道，該產品具有改善的柔性和回彈性。該膠料約含100至5份重量的部分硫化的彈性體，彈性體是將下述混合物在過氧化物存在下進行動態熱處理而制得，混合物含（a）100～40份重量的過氧化物可硫化烯烴共聚物橡膠和（b）0～60份重量的過氧化物可分解烯烴塑料;以及（c）5～100份重量的至少一種過氧化物不可硫化烴類橡膠。

美國專利4，202，801號揭示了部分動態硫化的摻和物，該摻和物含有EPM或EPDM和樹脂（聚乙烯或聚丙烯）以及共軛二烯烴橡膠，例如，氯丁橡膠，該膠料屬于典型TPO類。氯丁橡膠是作為一種共軛二烯烴橡膠提到的，它是許多已公開橡膠的一種，但沒有提到它是優選物，也沒有任何實例說明氯丁橡膠的用途以及其使用所帶來的好處。