[其他]聚酰胺樹脂組合物無效
| 申請號: | 85109167 | 申請日: | 1985-11-21 |
| 公開(公告)號: | CN85109167A | 公開(公告)日: | 1986-09-24 |
| 發明(設計)人: | 千葉和正 | 申請(專利權)人: | 斯塔米卡本公司(DSM附屬公司) |
| 主分類號: | C08L77/00 | 分類號: | C08L77/00;C08K5/54 |
| 代理公司: | 中國專利代理有限公司 | 代理人: | 李雒英,巫肖南 |
| 地址: | 荷蘭赫倫·*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 聚酰胺 樹脂 組合 | ||
本發明所涉及的是具有高熔融穩定性的聚四亞甲次己二酰二胺樹脂組合物。
聚四亞甲基己二酰二胺(尼龍4,6)是一種在高溫時具有突出機械性能和優良性為的聚酰胺,高的熱形變溫度是其特征之一。但由于熔融溫度高,所以熔融時不甚穩定,材料易分解和變色。
眾所周知,加工時在聚酰胺樹脂中加入各種磷化物,如磷酸、鹵化磷或多鹵化磷能抑制其分解作用,得到淺色的模壓件。
然而,在尼龍-4,6的情況下,這些穩定劑的效果差,而且熔融后尼龍-4,6-的粘度容易降低。
常用于聚酰胺的其他穩定劑,如鹵化銅和其他的銅化合物以及錳鹽,效果也很差。
因此本發明的目的是尋找有效的能抑制尼龍-4,6熱分解的各種化合物。
本發明已找到某些特殊的硅化合物,可以做為尼龍-4,6的有效熱穩定劑。
本發明的聚酰胺樹脂組合物含有100份(重量),以四亞甲基己二酰二胺為主要成份的聚酰胺和0.01~0.3份(重量)的至少一種如下化合物:氨基硅烷、環氧基硅烷和乙烯基硅烷。
眾所周知,如把硅烷做為玻璃纖維底片,可改進玻璃纖維在聚酰胺中的粘合力。然而,非常意外的是這些化合物在尼龍-4,6的組合物中,做為熱穩定劑,具有優良的性能。
這種意外效果的原因不能歸之于物理因素,而最大可能性是由于聚酰胺樹脂分子的端基與硅烷分子之間的某些化學作用引起的。
本發明所用的聚酰胺是含有聚四亞甲基己二酰二胺和四亞甲基己二酰二胺為主要成份的聚酰胺的共聚物和混合物。原則上,關于共聚物和混合物沒有任何限制,因此,所有已知能形成酰胺基的化合物都可選用。前者中的代表有6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基月桂酸、對氨基苯甲酸和其他的氨基酸;ε-己內酰胺、W-月桂內酰胺和其他的內酰胺;六亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,4,4-/2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基壬亞甲基二胺、甲氧基亞麻二胺、多氧亞麻二胺、1,3-和1,4-雙(氨基甲基)環己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環己烯、雙(4-氨基環己基)甲烷、雙(3-甲基-4-氨基環己基)甲烷、2,2-雙(4-氨基環己基)丙烷、雙-(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪和其他的二胺;己二酸、辛二酸、十二烷基二酸、對苯二酸、間苯二酸、2-氯對苯二酸、2-甲基對苯二酸、5-甲基間苯二酸、5-苯磺酸鈉間苯二酸、六氫化對苯二酸、六氫化間苯二酸、二乙二酸以及其他的二酸。而后者中包括了由此組成的各種聚酰胺。
以四亞甲基為主要成份,如大于80%的各種聚酰胺能夠用任何已知的方法去制造。然而,最好的方法都可在美國專利4,460,762、4,408,036和4,463,166或者歐洲專利申請號0,039,524、0,038,094和0,077,106中查到。
高分子量的聚酰胺應該通過固相后縮聚反應來制造,而固相后縮聚反應是在含有具有少量環端基的預聚物環境中的水蒸汽中進行的,環端基預聚物是在特殊條件下或者在2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮或其他極性有機溶劑中生產的。原則上,它們的聚合度能在很寬的范圍內變動,以相對粘度為2.0~6.0克/立升的聚合物為最好,粘度是在98%(重量)硫酸中測定的,被測溶液的濃度為100毫立升硫酸中有一克聚合物。
本發明所用穩定劑可從下述化合物:氨基硅烷、環氧基硅烷和乙烯基硅烷中,至少選用一種。它們之中的代表是:γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、雙-(β-羥乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨乙基)-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙氧基丙撐氧三甲氧基硅烷、γ-丙氧基丙撐氧三乙氧基硅烷、β-(3,4-環氧基環己基)-乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苯基氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三醋酸基硅烷等。這類化合物可以單獨使用,也可以二種或多種同時使用。
制造本發明樹脂組合物時,應該在100份(重量)的聚四亞甲基己二酰二胺中加入0.01~3份(重量)的硅烷化合物,最好加入0.02~2份。硅烷含量少于0.01份或多于3份,對遇止熱分解無效或者在模壓物表面上引起大量的滲出物,或者產生其他不希望的現象。
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