[其他]新的高丙炔基胺的制備工藝及其用途

無效

• 申請號: 85109165
• 申請日: 1985-11-21
• 公開（公告）號: CN85109165A
• 公開（公告）日: 1986-07-16
• 發明（設計）人: 安東·斯圖茲
• 申請（專利權）人: 山道士有限公司
• 主分類號: C07C91/16
• 分類號: C07C91/16;C07C91/23;C07C89/00;C07D307/80;C07D333/54;A01N43/12;A01N33/04
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明是關于分子式（Ⅰ）這類新的高丙炔基胺化合物（游離堿或與酸生成的鹽）。

其中n是：2或3，

R₁是：分子式為（Ⅱa）、（Ⅱb）或（Ⅱc）的基團

其中R₆和R₇分別是氫、鹵素、三氟甲基、低分子烷基或低分子烷氧基，

S是：3到5

X是：氧、硫、OCH₂、SCH₂、CH₂或NR₈，

R₈是：氫或低分子烷基，

R₂是：氫或低分子烷基，

R₃和R₄分別是氫或低分子烷基，或同是（CH₂）u，這里u是3到5，

R₅是：氫、鏈烯基，或者是如下的基團，烷基、三烷基硅烷基、二烷基苯基硅烷基、苯基、苯基烷基和環烷基，在這些基團中，烷基、苯基和環烷基可以部分取代有羥基、低分子烷基、低分子烷氧基、苯基或鹵素，也可以不被取代，

本發明也提供了生產分子式（Ⅰ）化合物的工藝，包括：

a）分子式（Ⅲ）的化合物和分子式（Ⅳ）的化合物反應

A-（CH₂）_n-C≡C-R₅Ⅳ

其中R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，和n的定義同上，A是離去基團，在反應條件下被分離出去。

b）通過分子式（Ⅴ）的化合物和相應的二烷基苯基鹵代硅烷，三烷基鹵代硅烷或氧代鏈烷烴化合物反應得到分子式（Ⅰa）的化合物。

其中R₁，R₂，R₃，R₄，和n的定義同上，R^I₅是二烷基苯基硅烷基，三烷基硅烷基或α-羥基烷基。

c）分子式（Ⅰa）的化合物脫水后生成相應的分子式（Ⅰ）的化合物，在分子式（Ⅰa）的化合物里R^I₅是α-羥基烷基，在分子式（Ⅰ）的化合物里R₅是1-鏈烯基，在反應期間用保護基團將需要的官能團保護起來，待反應完成以后再將保護基團脫除。

可以得到游離堿或與酸生成鹽的分子式（Ⅰ）化合物，可用通常的方法將游離堿型的分子式（1）化合物轉變成相應的鹽型化合物，反之亦然。

工藝a）可以在反應條件下是惰性的溶劑中完成，惰性溶劑是：低分子醇，例如，乙醇，可以和水任意混合;芳烴，例如，苯，甲苯;環醚，例如，二氧陸環;二烷基酰胺，例如，二甲基甲酰胺。適宜的反應溫度是室溫到反應混合物沸點之間。反應過程中有酸的接合劑存在效果會好一些，酸的接合劑是堿金屬碳酸鹽，例如，碳酸鈉。

工藝b）可以在反應條件下是惰性的溶劑中完成，惰性溶劑是環醚，例如，四氫呋喃，并最好在低溫下將水脫除。

脫水反應按工藝C）可以用已知方法完成，例如，用對-甲苯磺酸或用甲磺酰氯處理，在堿（例如，三乙胺）存在下，在惰性溶劑（例如，二氯甲烷）里完成。

分子式（1）的化合物可以含有一個、幾個手性中心或雙鍵。通常得到的是外消旋體、非對映體或順反異構體的混合物。如果需要，這些混合物可以用已知的方法全部或部分分離成單個的化合物或幾個異構體的混合物。

烷基可以是直鏈的或支鏈的，烷基含有1到12個碳原子，較好是1到8個碳原子，最好是1到5個碳原子。

低分子烷基和低分子烷氧基取代基有1到4個碳原子，最好是1個或2個碳原子。

分子式（1）化合物中適宜的鹵素取代基是氟、氯和溴。

R₅是鏈烯基，R₅最好有3到6個碳原子，特別是3個或4個碳原子，其代表為烯丙基、丙烯基。

R₅是3到6個碳原子的環烷基。

R₅是苯基烷基，最好是有1到5個碳原子的烷基苯基。