[其他]聚酰胺樹脂組合物無效
| 申請號: | 85109133 | 申請日: | 1985-11-21 |
| 公開(公告)號: | CN85109133A | 公開(公告)日: | 1986-09-03 |
| 發明(設計)人: | 千葉和正 | 申請(專利權)人: | 斯塔米卡本公司(DSM附屬公司) |
| 主分類號: | C08L81/02 | 分類號: | C08L81/02;//;7700) |
| 代理公司: | 中國專利代理有限公司 | 代理人: | 李雒英,巫肖南 |
| 地址: | 荷蘭赫倫*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 聚酰胺 樹脂 組合 | ||
本發明涉及含有聚(四亞甲基己二酰二胺)和聚亞芳基硫醚新型樹脂組合物,它們具有優良的機械強度、剛性、耐化學試劑、耐熱性以及可模塑性。
最近發展起來的各種工程塑料,已找到適用于其特點的各種用途,可用來制造汽車部件、一般機械部件、電子和電器部件。此外,技術的進步可使兩種以上的聚合物混合,由于它們的相互作用,從而可克服它們的各自缺點。然而,在多數情況下,借不同種類的聚合物的混合作用,不可能得到具有滿意性能和實用價值的組合物,因為聚合物的缺點往往不能消除。
就聚酰胺和聚亞苯基硫醚(PPS)組合物而言,美國專利4,292,416認為,在聚酰胺中共混少量的聚亞苯基硫醚做為成核劑,可改進其結晶度及有關性能。可將小于3%(重量)的聚苯硫醚加到由對苯二甲酸與含有十個碳原子的脂肪族二胺衍生出來的聚酰胺中。日本專利申請號069,255/1978曾提出少量的尼龍6和尼龍6,6與聚苯硫醚共混,可改進聚硫醚的抗沖擊性。然而,到目前為止,尚未有以聚酰胺為主要成份,在很寬的應用范圍內具有突出性能的聚酰胺-聚苯硫醚共混物的報導。其原因之一可能是尼龍-6和尼龍6,6聚酰胺不能與聚苯硫醚共混,不可能得到均勻的混合物。所以,本發明的目的是尋找一種能共混成均勻混合物,且具有聚酰胺和聚苯硫醚二者的突出物理性能的組合物。
本發明者發現,聚四亞甲基己二酰二胺即尼龍-4,6,其化學結構與尼龍-6,6的非常相近,能與聚亞芳基硫醚驚奇的良好的混溶。以這種聚酰胺和聚亞芳基硫醚得到的共混物顯示出具有兩種組份突出的物理性能。
本發明將介紹一種含有95~50重量百分比,以四亞甲基己二酰二胺為主的聚酰胺和50~5重量百分比的聚亞芳基硫醚的聚酰胺樹脂組合物。
本發明的聚酰胺是含有聚(四亞甲基己二酰二胺)和以四亞甲基己二酰二胺為主要成份的各種聚酰胺的共聚物和混合物。原則上,就共聚物和混合物的組成而言,是沒有限制的,已知的能形成酰胺鍵的化合物都可以選用。前者中的代表有:6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基月桂酸、對-氨甲基苯甲酸、以及其他的氨基酸;ε-己內酰胺、ω-月桂內酰胺以及其他的內酰胺;六亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-/2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基壬基二胺、甲氧基亞麻二胺、多甲氧基亞麻二胺、1,3和1,4-雙(氨甲基)環己烷、1-氨基-3-氨甲基-3,5,5-三甲基環己烷、雙(4-氨環己基)甲烷、雙(3-甲基-4-氨環己基)甲烷、2,2-雙(4-氨環己基)丙烷、雙(氨丙基)哌嗪、氨乙基哌嗪以及其他的二胺;己二酸、辛二酸、壬二酸、十二酸-2、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯代對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-硫酸鈉間苯二甲酸、六氫化對苯二甲酸、六氫化間苯二甲酸、二甘醇酸以及其他的二酸。而后者是包括上述化合物組成的各種聚酰胺。
含有以四亞甲基為主要成份的聚酰胺,如大于80克分子百分比的各種聚酰胺,可以用已知方法來生產。然而最好的方法可以美國專利4,460,762、4,408,036和4,463,166或者歐洲專利申請號0039524、0038094和0077106中查到。
高分子量的聚酰胺應該通過固相后縮聚反應生產,而固相后縮聚反應是在含有具有少量環端基預聚物環境中的水蒸汽中進行的,它們是在特殊條件或在2-吡咯酮、N-甲基吡咯酮或者其他極性有機溶劑中生產的。原則上,其聚合度可在很寬的范圍內變動。相對粘度為2.0和6.0克/分升的聚合物最好,粘度是在100毫升,98%的硫酸中含有1克聚合物的溶液中測定的。
本發明中的聚亞芳基硫醚含有一個分子式為(-R1-S-),做為主要成份的物質,其中R1代表至少六個碳原子的芳香基。它們當中的代表有對-苯基、間-苯基、2,6-萘基、4,4′-二苯基、對,對′-二苯甲基和它們的衍生物。
最好的物質是含有非取代的,具有通式為的對一苯基,因為它們的可模塑性好和容易操作。“主要成份”的含義是指用料中含有70%克分子的該成份。低于70%克分子時,會降低所得聚合物的結晶度、轉變溫度或者使模壓件的物理性能變壞。可以允許含有30%克分子的,具有三個或三個以上可化合位置的芳香基、如1,2,4-苯基、脂肪基和含有雜原子的這類基團。
本發明的聚亞芳基硫醚的制備方法包括有二鹵代芳香族代合物與二硫醇芳香族化合物,或一鹵代芳香族硫醚之間的縮合反應;二鹵代芳香族化合物,硫化堿或硫化氫,堿性化合物或類似物之間的脫鹽縮聚反應,但也不受此限制。
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