[其他]環(huán)氧乙烷生產(chǎn)用銀催化劑及其制備用法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85109109
• 申請(qǐng)日: 1985-10-14
• 公開（公告）號(hào): CN85109109A
• 公開（公告）日: 1987-04-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田村文秀;五月女稔
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 日本觸媒化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B01J23/50
• 分類號(hào): B01J23/50;B01J32/00;C07D301/10
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 巫肖南,李雒英

該發(fā)明是有關(guān)用于銀催化劑使乙烯與分子氧在鹵化抑制劑存在時(shí)，通過氣相催化氧化生成環(huán)氧乙烷的銀催化劑及該銀催化劑的制備方法。

工業(yè)上用于乙烯與分子氧通過氣相催化氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的銀催化劑，在性能上要求它長期具有高選擇性、高活性并在催化床中產(chǎn)生的壓力損失最少。

為了改進(jìn)催化劑的性能，滿足各種需要，至今已做了多方面的研究，許多成果都是針對(duì)改進(jìn)載體、反應(yīng)加速劑及銀化合物的。改進(jìn)銀沉積方法的一些嘗試在下述專利刊物中已有公開：日本專利公開號(hào)SHO????46（1971）-19，606，美國專利3，702，259，日本專利公開號(hào)SHO????59（1984）-29，291，美國專利4，248，740，4，305，844，和4，400，308號(hào)。

關(guān)于反應(yīng)加速劑，已知的主要是堿金屬和鉈都有效。在元素種類、數(shù)量以及加入方法方面提出了各種各樣的建議，例如在下述這些專利說明書中：美國專利3，962，136，4，039，561，4，207，210，日本專利SHO????50（1975）-95，213，美國專利3，962，136，4，033，903，4，248，740，英國專利申請(qǐng)2，043，481，日本專利SHO????56（1981）-5，471，和美國專利4，389，338號(hào)。

在載體方面已經(jīng)提出了許多報(bào)告。這些報(bào)告發(fā)表在美國專利3，207，700，日本專利公開號(hào)SHO????43（1968）-13，137，SHO????45（1970）-21，373，SHO????45（1970）-22，419，SHO????45（1970）-11，217，美國專利4，368，144，2，766，261，3，172，893和4，242，235號(hào)。這些報(bào)告中多數(shù)是涉及載體中細(xì)孔尺寸分布及其比表面積的。

所有這些說明書都沒有提到由于載體形狀的選擇而改進(jìn)催化劑床的催化選擇性及壓力性能，而僅僅透露了丸粒、球體和臘希環(huán)這些至今在工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模上偏重采用的催化劑形狀。

美國專利4，389，338公開了一種制備銀催化劑的方法，該方法的步驟是把銀和一種作為反應(yīng)加速劑的堿金屬和（或）鉈沉積在多孔無機(jī)耐火載體上，再把生成的混合物置于不活潑氣體中進(jìn)行高溫處理，溫度升至550℃到950℃范圍內(nèi)，不活潑氣體中氧的含量不能大大于3%體積比。

在美國專利4，248，740號(hào)的說明書中公開了一種生產(chǎn)銀催化劑的方法，該方法是把多孔無機(jī)耐火載體浸在含有一種還原化合物的銀化合物溶液中，把浸漬過的載體進(jìn)行熱處理以使銀還原出來，從而金屬銀被分散并沉積在載體的表面及細(xì)孔的內(nèi)表面，然后用水和（或）低級(jí)醇洗滌混合物，干燥洗過的混合物，把干燥的混合物浸在含有一種堿金屬和（或）其化合物的溶液中，通過液體組分的蒸發(fā)，干燥浸漬過的混合物。這些是工業(yè)生產(chǎn)銀催化劑方法的幾個(gè)例子，這些銀催化劑兼有最高的選擇性、最高的活性以及能在長時(shí)期內(nèi)保持最高選擇性和最高活性的催化劑性能。

關(guān)于在生產(chǎn)環(huán)氧乙烷中使用的銀催化劑載體，有許多要點(diǎn)仍需進(jìn)一步說明，許多問題仍需解決。例如，載體組分的混合、比表面積、細(xì)孔直徑、細(xì)孔分布、細(xì)孔體積、多孔性、顆粒大小和載體形狀這些物理性質(zhì)以及載體材料如α-氧化鋁、碳化硅、二氧化硅和氧化鋯所擁有的化學(xué)性質(zhì)都有待改進(jìn)以達(dá)到最佳化。

所以，本發(fā)明的一個(gè)目的是為生產(chǎn)環(huán)氧乙烷提供一種新型的銀催化劑及其制備方法，在鹵化抑制劑存在時(shí)，這種催化劑用于乙烯與分子氧通過氣相催化氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種銀催化劑及其制備方法，在具有高選擇性鹵化抑制劑存在時(shí)，這種催化劑可使乙烯與分子氧生成環(huán)氧乙烷，催化劑本身在催化床內(nèi)承受最小的壓力損失。

一種在鹵化抑制劑存在下，可使乙烯與分子氧通過氣相催化氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的銀催化劑可達(dá)到上述目的，這種銀催化劑含有銀以及至少一種選自堿金屬和其他化合物的反應(yīng)加速劑，它們沉積在形狀為英特勞克思（Intalox）馬鞍形或波爾（Berl）馬鞍形的多孔無機(jī)耐火載體上。

進(jìn)一步說，通過一種制備銀催化劑的方法可達(dá)到上述目的，這種銀催化劑含有分散并沉積在多孔無機(jī)耐火載體外表面及細(xì)孔內(nèi)表面的細(xì)小銀粒，在鹵化抑制劑存在時(shí)，通過乙烯與分子氧的氣相催化氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷。該方法的特征是把銀和至少一種選自堿金屬和其化合物的反應(yīng)加速劑，沉積在形狀為英特勞克思馬鞍形或波爾馬鞍形的多孔無機(jī)耐火載體上，最后把生成的混合物放入不活潑氣體中，在攝氏550℃到950℃的上升溫度下進(jìn)行高溫處理，氣體中含氧量不得大于3%（體積）。