[其他]4-硝基-苯-β-甲氧乙醚的新合成方法

無效

• 申請號: 85108951
• 申請日: 1985-12-05
• 公開（公告）號: CN85108951A
• 公開（公告）日: 1986-10-08
• 發明（設計）人: 黃遜
• 申請（專利權）人: 化工部沈陽化工研究院
• 主分類號: C07C79/35
• 分類號: C07C79/35;C09B67/32;C09B67/38
• 代理公司: 遼寧省專利事務所
• 代理人: 叢鳳蘭

本發明屬于有機合成領域，更確切的說是染料中間體的合成方法

4-硝基-苯-β-甲氧乙醚系有機烷基芳醚類化合物，用作制備分散和堿性染料的中間體。

標題化合物的結構式：

它的合成方法國外已有報道：是用對硝基氯苯和乙二醇單甲醚在相轉移催化劑存在下，在有機溶劑和NaOH水溶液中反應制得的。其反應式為：

瑞士Ciba-Geigy公司在Ger.Offen????2717781（1977）專利中報道：對硝基氯苯和乙二醇單甲醚反應是采用氯苯作溶劑，原料對硝基氯苯和乙二醇單甲醚的用量配比為1∶1.53（克分子比），溶劑用量，對硝基氯苯∶氯化苯為1∶1.9（體積比），采用四丁基溴化銨相轉移催化劑，和40%NaOH水溶液反應。反應結束后回收氯本，成品收率83%，熔點79～82℃。該方法不足之處是反應中采用了氯本溶劑，另外乙二醇單甲醚用量偏高，且成品質量低。英國ICI公司在Ger.Offen????2634419（1977）專利和特開昭52-17430專利中報道：對硝基氯苯和乙二醇單甲醚在50%NaOH水溶液中進行反應，反應中采用50%芐基、十二烷基、二甲基氯化銨相轉移催化劑。反應過程中雖未用有機溶劑，但醚化物粗品必須用丙酮-水或甲苯-石油醚重結晶精制，該方法獲得成品質量高，熔點為86～87.5℃（近純品）但成品收率只有75～76%。

本發明的特征在于反應和成品精制過程中均不使用有機溶劑，對硝基氯苯和乙二醇單甲醚在30～40%芐基，十二烷基、二甲基氯化銨水溶液存在下加熱回流，對硝基氯苯和該催化劑的用量為1∶0.17～0.23（重量比），不斷添加40～42%NaOH水溶液進行醚化反應，反應溫度為80～100℃，開始滴加NaOH水溶液的速度要緩慢、均恒，反應初期控制反應物料中的pH值為7-8，最后達到pH10以上。經試驗得出：NaOH溶液的滴加速度可直接影響成品的質量和收率。反應結束后加水稀釋、冷卻，4-硝基-苯-β-甲氧乙醚結晶析出、過濾，粗品經水煮精制，以除去對硝基氯苯的水介產物-對硝基苯酚鈉，然后用10%NaOH水溶液加熱處理兩次以除去少量未反應的對硝基氯苯。制得的成品為淡黃色針狀結晶，收率以對硝基氯苯計為80-83%，熔點86-87℃。產品經液相色譜測定含量近100%。將此產品用于制備C.I、分散蘭270，其色光和收率均符合要求。

例1

在500毫升四口瓶中加入對硝基氯苯（工業品）80克（0.5克分子），乙二醇單甲醚49.4克，40%芐基、十二烷基、二甲基氯化銨水溶液15克（催化劑），對硝基氯苯∶乙二醇單甲醚∶催化劑＝1∶1.30∶0.1875。加料完畢加熱升溫到80-85℃，滴加40-42%NaOH溶液150克，然后于溫度95-100℃反應5-6小時。取樣，用薄板色層分析控制醚化反應終點，加入100毫升水稀釋冷卻，4-硝基-苯-β-甲氧乙醚呈橙紅色針狀結晶析出，過濾。

將濾餅加到200毫升水中，加熱至沸，冷卻，下層油狀物凝固，傾出上層溶液，收集其中的白色針狀結晶（系4-硝基-苯-β-甲氧乙醚成品，熔點86℃以上）。加入10%NaOH溶液50毫升，加熱熔解，冷卻，傾出上層堿性溶液，再重復進行堿處理一次，隨后加入水並加熱使其熔解，于攪拌下進行冷卻，4-硝基-苯-β-甲氧乙醚呈黃色針狀結晶析出，過濾、水洗至中性、烘干，成品重79-82克，收率80-83%，熔點86-87℃、