[其他]改進液體烴流動性的方法

無效

• 申請號: 85108892
• 申請日: 1985-11-14
• 公開（公告）號: CN85108892A
• 公開（公告）日: 1986-07-02
• 發明（設計）人: 羅伯特·德里登·塔克
• 申請（專利權）人: 埃克森研究工程公司
• 主分類號: C08L1/14
• 分類號: C08L1/14;C10L1/14
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 王杰,張元忠

含蠟的礦物油具有其流動性隨油的溫度降低而降低的特性。這種流動性的降低通常是由于粘度的提高和/或蠟結晶成片狀晶體，這種晶體最后形成海綿狀塊，把油截留其中。

早已眾所周知，有各種組合物當它們與蠟狀礦物油混合時能起到蠟的結晶改良劑和傾點下降劑的作用。這些組合物改善蠟晶體的粒度和形狀，并降低蠟和油之間的粘合力，以便使油在較低的溫度下仍保持流動性。

各種傾點下降劑在文獻中已有敘述，而且有些已獲得工業應用。例如，美國專利3，048，479介紹了用乙烯和C-C乙烯基酯（如乙烯基乙酸酯）的共聚物作燃料（尤其是燃料油、柴油和噴氣式發動機燃料）的傾點下降劑。以乙烯和高級α-烯烴（如丙烯）為原料的烴高聚物傾點下降劑也是眾所周知的。美國專利3，961，916介紹采用一種共聚物混合物，其中一種共聚物作蠟晶體的成核劑，另一種共聚物作晶體生長的制動劑，以控制蠟晶體的大小。

同樣，英國專利1263152提出，蠟晶體的大小可通過采用一種側鏈支化程度較低的共聚物進行控制。

美國專利1469016也提出，以前已用作潤滑油的傾點下降劑的反丁烯二酸二正烷基酯和乙烯基乙酸酯的共聚物可與乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物一起用作添加劑，以處理高終餾點的餾出燃料，改進其低溫流動性能。根據英國專利1469016，這些聚合物可以是C～C不飽和二羧酸的C～C烷基酯，特別是反丁烯二酸十二烷基酯，反丁烯二酸十二烷基-十六烷基酯。所用的材料一般是碳原子數平均為12左右的混合酯（聚合物A）。

我們的歐洲專利申請85301047，85301048，853-1675和85301676提出，如果共聚物含有很特殊的烴基，如特殊的反丁烯二酸二正烷基酯/乙烯基乙酸酯共聚物，那么這類材料的效力可提高。例如，已發現這樣的聚合物在某些燃料中特別有效，在該聚合物中，共聚物中的烴基的碳原子數平均為12～14，而且其烴基含碳原子數多于14的共聚物所占的重量百分數不應大于10，并以含碳原子數少于12的烴基的共聚物所占的重量百分數不大于20為佳。還發現具有特別長的烴基的聚合物對其它燃料特別有效。

我們的歐洲專利申請0061895 A₂敘述了用聚亞氧烷基酯、醚、酯/醚及其混合物作餾出燃料的添加劑，它們含有至少兩個C₁₀～C₃₀直鏈飽和烷基和一個分子量為100～5000、其烷基含1～4個碳原子的聚亞氧烷基乙二醇基。

而且現已證明，在很多情況下，采用兩種添加劑的混合物能使餾出的燃料的低溫流動性能得到尤為有效的改善。然而，混合會引起添加劑相互作用的問題，這有時會降低它們的效力，從而給精煉廠帶來嚴重的問題，因為精煉廠為了儲備常常要混合大量不同來源的、具有不同添加劑的燃料。本發明的目的之一就是解決這一問題。

現在我們已發現，聚亞氧烷基乙二醇基可結合到不飽和酯共聚物中，為烴尤其是為餾出的燃料提供一種有效的低溫流動改進劑，盡管它們也可用于高粘度燃料、殘余燃料、原油，并用作潤滑油的傾點下降劑。引入了聚亞氧烷基的不飽和酯共聚物可以是前面提出的那種柴油燃料流動改進劑。我們也發現，當這些共聚物用于餾出的燃料時，與別的添加劑（如乙烯乙酸乙烯酯共聚物）發生有害的相互作用的問題可減輕。

因此，本發明是提供用添加劑改進液體烴類燃料油的流動性能的方法，這種添加劑含有烯屬不飽和酯的聚合物或共聚物，聚合物或共聚物的重均分子量為1000～200，000，含0.1～50重量百分數分子量為100～5000的聚亞氧烷基。

本發明的聚合物宜用作餾出的燃料的添加劑，用量最好是餾出的石油燃料油的重量的0.0001～5%。本發明也包括含這種添加劑的餾出的燃料。

用于本發明的聚合物的重均分子量宜為1000～100，000，最好為20，000～70，000，例如用凝膠滲透色譜法測定，并用聚苯乙烯分子量標準校正。

本發明的不飽和酯可由烯屬不飽和一元羧酸、二元羧酸或多元羧酸或其混合物衍生而得，也可由不飽和酯或其混合物與其它烯屬不飽和單體（如乙烯，丙烯或丁烯）作用而得。適用于制備聚合物的二羧酸酯的實例可用下面的通式代表：