[其他]固態(tài)非催化接觸材料富鋁紅柱石/晶態(tài)二氧化硅及其應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85108865
• 申請日: 1985-12-14
• 公開（公告）號: CN85108865A
• 公開（公告）日: 1986-07-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 威廉姆·J·里根;戴維德·W·懷特;威廉姆·R·舒爾茨;L·阿蘭·扎納格英
• 申請（專利權(quán)）人: 恩格爾哈德公司
• 主分類號: C10G25/09
• 分類號: C10G25/09;C10G25/11;C10G25/12;C10G9/32
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 孫令華,李雒英

本發(fā)明涉及用成形的富鋁紅柱石及晶態(tài)二氧化硅顆粒作為基本上是非催化性的接觸材料，該材料用于改良混雜了康拉遜殘?zhí)技敖饘匐s質(zhì)的石油原料（例如殘?jiān)图按种赜停┵|(zhì)量的工藝中。此革新方法在石油工業(yè)中叫做瀝青殘油處理法（ART），這種方法在文獻(xiàn)中稱為“選擇氣化”。尤其，本發(fā)明的具體體現(xiàn)涉及到改進(jìn)接觸材料，使其在應(yīng)用過程中減少結(jié)塊。本發(fā)明同時(shí)也涉及ART法的改進(jìn)，ART法包括直接用酸浸提沉積在廢接觸材料上的金屬和將經(jīng)過浸提的接觸材料再循環(huán)到ART裝置，同時(shí)在酸抽提過程中選擇地回收其中某一種或幾種金屬。

ART法的背景

1.選自氣化法

ART法是脫去含炭雜質(zhì)及脫去金屬雜質(zhì)的方法，早已被用于處理殘油和粗重油除去雜質(zhì)。許多書刊中論述了這一方法。其中有1983年赫斯庭（R·P·Haseltine）等在舊金山全國石油冶煉學(xué)會(huì)上提出的“ART法使煉油廠適應(yīng)性提高”。也可參看巴早利（Bartholic）的發(fā)明，美國專利4，263，128號。

這一方法是非催化技術(shù)在除去雜質(zhì)上的革新方法。一般可除掉殘油中95%以上的金屬，幾乎全部瀝青質(zhì)，以及30%到50%的硫和氮，而維持原料油中的氫含量不變。由于和同類方法相比，所產(chǎn)生的無用付產(chǎn)品較少，消耗能原也較少，所以使得成本效益大大改善。ART法也能使隨后加工殘?jiān)偷霓D(zhuǎn)化步驟，可在以后工序傳統(tǒng)的催化加工裝置中完成。

ART法利用固體顆粒狀的接觸材料，選擇性氣化來料中價(jià)值高的低分子量含氫量高的成份。接觸材料本質(zhì)上為催化惰性，在選定好溫度，時(shí)間及分壓的條件下進(jìn)行接觸，如果產(chǎn)生一些催化裂化也是微不足道的。

重金屬沉積在接觸材料上，然后被除去。高分子量的瀝青質(zhì)也附著在材料上，其中一部分被轉(zhuǎn)變成較輕產(chǎn)物。

ART法可在一套裝置中適用于連續(xù)熱平衡方式，該裝置主要包括接觸器，燃燒爐和循環(huán)可流態(tài)化接觸材料貯存器。在接觸器內(nèi)，加入的原料與流態(tài)化的接觸材料顆粒相接觸，并停留一個(gè)短時(shí)間。在接觸器內(nèi)，進(jìn)料中的輕組分氣化，含有金屬、硫、氮等雜質(zhì)的瀝青質(zhì)及高分子量化合物都附著在接觸材料的顆粒上。金屬中總是含有釩和鎳。一些瀝青類及高分子量化合物熱裂解產(chǎn)生較輕的化合物及焦炭。含有的金屬以及一些與未氣化的化合物結(jié)合在一起的硫及氮?dú)埩粼诮佑|材料的顆粒上。在接觸區(qū)的出口，氣化的油從接觸材料上迅速分離，并立刻降溫以使產(chǎn)品的早期熱裂解減到最小程度。這時(shí)，接觸材料的顆粒帶有金屬、硫、氮及碳素等物質(zhì)的沉積物。將接觸材料送到燃燒爐，在爐中可燃的雜質(zhì)被氧化而除去。再生后的接觸材料帶有金屬而只有極微量焦炭，它離開燃燒爐后循環(huán)到接觸器進(jìn)一步用來除去送入原料中的雜質(zhì)。選擇氣化法也可在所謂的“移動(dòng)床方式”中進(jìn)行，其中采用圓柱狀接觸材料，例如圓柱直徑0.45～0.157英寸，厚度為0.1到0.3英寸。參見早利（Bartholic）等的美國專利第4，435，272號。

生產(chǎn)中，系統(tǒng)中接觸材料所帶有的金屬量，由加入新的接觸材料及棄去失效的接觸材料來控制，通常可維持高的金屬含量而無害于材料的性能。

因?yàn)榻佑|材料本質(zhì)上為催化惰性，輕柴油及其它較輕的組分極少發(fā)生分子轉(zhuǎn)化，所以物流中保持了氫含量;換言之，較輕的化合物被選擇氣化。分子轉(zhuǎn)化的確發(fā)生是由于在殘?jiān)瓦M(jìn)料中的較重的，熱不穩(wěn)定的化合物發(fā)生了歧化。

附著在接觸材料上的焦碳含氫量一般少于4%。產(chǎn)生的焦炭量相當(dāng)于80%的進(jìn)料康拉遜炭量，這是非常適宜的。焦炭燃燒的熱量用到ART裝置內(nèi)，多余的熱量可以回收產(chǎn)生蒸汽或電力，而不產(chǎn)生焦炭。與此相反，延遲和流體煉焦器產(chǎn)生的焦炭相當(dāng)于1.3到1.7倍康拉遜殘?zhí)俊?/p>

一般情況下，附著在ART法接觸材料上的金屬比聚積在裂化催化劑上的金屬對生成焦炭較呈惰性，因而，ART法能夠有效地操作而此時(shí)聚積在接觸材料上的金屬量已高于流化催化裂化裝置（FCC）一般允許的金屬量。例如，當(dāng)含有鎳和釩的量顯著地超過2%時(shí)（以接觸材料重量為基準(zhǔn)），ART法仍可有效地運(yùn)行。