[其他]降低克勞斯廢氣中殘留硫含量的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85108150
• 申請日: 1985-11-07
• 公開（公告）號: CN1005313B
• 公開（公告）日: 1989-10-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 韋貝爾·岡特
• 申請（專利權(quán)）人: 琳德股份公司
• 代理公司: 上海專利事務(wù)所
• 代理人: 全永留

本發(fā)明敘述了一種降低克勞斯廢氣中殘留硫含量的方法。本方法可使硫化物氫化或（和）水解成Ｈ↓［２］Ｓ，再以氧化洗滌去除Ｈ↓［２］Ｓ。并提議，應(yīng)用含水的堿性洗滌劑，它含有五價釩作洗滌劑以及助催化劑。作為助催化劑應(yīng)當(dāng)被添加的有機(jī)氮化物或者無機(jī)胺以及在洗滌過程中由這些物質(zhì)生成的化合物。

本發(fā)明涉及降低克勞斯廢氣（Claus-Abgas）中殘留硫含量的方法。按照本方法，可使硫化物氫化和（或）水解成硫化氫（H₂S），再以氧化洗滌去除H₂S。

通常，克勞斯尾氣中存在3000～6000ppm的H₂S、1500～3000ppm的SO₂、200～3300ppmCOS、200～3300ppm的CO₂以及100～200ppm的元素硫。由于當(dāng)今對空氣純潔度有很高的要求，故而這種克勞斯尾氣未經(jīng)處理是不可以排放到大氣中去的。因此，第一步，使硫化物都轉(zhuǎn)變成H₂S，而且通過氫化或者對COS和CS₂通過水解（國際環(huán)境，第二冊，1979年，第183～186頁），這已證明是符合目的的，然后，第二步，使所形成的H₂S氧化成硫，采用的是所謂的施特雷特福德（Stretford）方法。在這種情況下，使用的洗滌堿液含有釩氧化劑，在洗滌時釩氧化劑被還原成四價釩，還含有蒽醌二磺酸〔Antrachinondisolfonsaure（ADA）〕，把已被還原的釩再氧化為五價釩。

本發(fā)明的任務(wù)在于使用其他的氧化洗滌，可使硫化物以氫化或者水解成H₂S的形式從克勞斯尾氣中去除。

本發(fā)明的任務(wù)是這樣實現(xiàn)的：應(yīng)用一種含水的堿性五價釩作為氧化劑以及一種含有洗滌劑的助催化劑，并且以添加一種有機(jī)氮化物或者無機(jī)胺以及在洗滌過程中由這些物質(zhì)生成的化合物作為助催化劑。

本發(fā)明的優(yōu)點在于應(yīng)用由烷基胺、鏈烷醇胺、環(huán)氮化物、氨基碳酸、氨基磺酸或者氨基硫酸的該組中的化合物作為含氮的助催化劑。可以應(yīng)用一元胺或者多元胺，優(yōu)先選擇二乙撐胺、丁胺、乙撐四胺、六亞甲基二胺或者N，N′-～-（3氨丙基）-乙二胺作為烷基胺。還可以采用單乙醇胺、二乙醇胺或者三乙醇胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺或者甲基氨基醇作為其次的低級鏈烷醇胺，哌啶特別適合于作為環(huán)氮化物。由以下列舉的一類物質(zhì)組成的化合物也可同樣好地用作環(huán)氮化物，例如，四丙撐五胺、四乙撐五胺、三乙撐四胺、三丙撐四胺、3，2-氨基乙基-氨基亞丙基胺。

本發(fā)明所使用的助催化劑的優(yōu)點是加速四價釩的再氧化以及保持溶液中已被還原的釩。而且，還原釩的再氧化往往比采用已有技術(shù)的這類方法快。因此，可用較小的容器，較少量的洗滌堿液，以便節(jié)省費用支出。此外，還可取消作為釩的絡(luò)合物形成劑的添加劑，如檸檬酸和酒石酸，同樣地可節(jié)省費用支出。

此外，本發(fā)明中所提議的一些助催化劑還具有的一個優(yōu)點：這些助催化劑本身起到堿性洗滌劑的作用，從而以較為有利的方式幫助了對硫化氫的吸收。

特別在應(yīng)用所需要的胺時原則上沒有必要其他堿性添加劑。由此還可以節(jié)省費用支出。因為胺是價格低廉、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的物質(zhì)，所以胺的應(yīng)用具有特別的意義。

本發(fā)明的進(jìn)一步的構(gòu)思中規(guī)定，所應(yīng)用的助催化劑的濃度為10～100克/升，優(yōu)先采用30～50克/升。上述所給出的助催化劑的濃度值完全決定于所用的助催化劑以及釩的濃度。因此，對于每一種助催化劑來說，必須找到一個特別適合的濃度范圍，然而此范圍一般在上述給出的極限內(nèi)。尤其是上述的范圍的下限被認(rèn)為是有效的，因為添加量更少時，助催化劑不再起氧的活化作用。相反，相應(yīng)的助催化劑也可超過上述范圍的上限。

對于H₂S的氧化，應(yīng)用由以下組份組成的洗滌堿液具有特別的優(yōu)越性：

Na₂CO₃ 20克/升

V 1.5克/升

NaSCN 20克/升

助催化劑 50克/升

所含的釩含量相應(yīng)于洗滌溶液所具有的500毫克H₂S/升的吸附濃度。洗滌堿液中所含的硫化氰酸鈉僅僅具有阻礙在洗滌溶液中生成硫代硫酸鹽的作用。已證實，應(yīng)用胺對釩從四價再氧化成五價的作用特別有利。