[其他]催化裂化催化劑和裂化方法

無效

• 申請號: 85108002
• 申請日: 1985-10-02
• 公開（公告）號: CN85108002A
• 公開（公告）日: 1986-09-24
• 發明（設計）人: 羅伯特·蔣林;雷蒙德·喬治·佩里加德;朱爾·安東尼·拉博
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: B01J29/04
• 分類號: B01J29/04;B01J29/08;C10G11/02;C10G11/05
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 陶令靄

本發明涉及新的催化裂化催化劑及其制造方法和采用這種催化劑的裂化方法。這種裂化催化劑是由無機氧化物基體和大孔沸石（6埃至15埃）組成的，并且是用能降低最終催化劑中鈉離子濃度的方法而制備的，這種方法不需要能量密集型的煅燒步驟（這是以前所采用的除Na₂O方法）。

涉及催化裂化催化劑的現有技術是很多的，其根本目標都是改進作裂化催化劑用的沸石的制備方法。其間，是把這些沸石加到作為沸石基體的氧化鋁，二氧化硅等中的沸石的組份一般都是Y沸石并且十幾年基本不發生變化。裂化催化劑技術的發展大都集中于催化劑的制備方法，即采用那些預處理后再與不同的基體相混合的沸石來制備催化劑之方法。這些發展的典型代表是美國專利US-3140249，3352796，3312615和3542670號。

另一種研究就是關于沸石的各種次級處理問題，如降低堿性沸石組份中堿金屬含量的方法（例如美國專利US-3293192和再版專利R_e-28629）及沸石骨架中的除鋁方法（以提高沸石的熱穩定性）。當然這后一方法所制得的產品一定有許多空位，這些空位原先是被鋁所占據的，因此，這樣制得的沸石具有某種程度的不穩定性。

在歐洲專利公約（EPC）申請案81110620·3（EPC公告號為82·211，公告日期為1983年6月29日;內含參考文獻）中報道了一類新型沸石，并命名為“LZ-210”沸石。這類沸石是一種硅鋁酸鹽，它的化學組成可用氧化物的克分子比來表示，即：

（0.85-1.1）M_2/nO∶AI₂O₃∶xSiO₂

其中“M”為“n”價的陽離子，“x”的值大于6.0。LZ-210是一類新型的硅鋁酸鹽，為八面沸石結構，SiO₂與AI₂O₃之比大于6.0，它可能沒有與沸石脫鋁（即除鋁）后的那些問題。

現有的各種方法中都包括用含鹵素的化合物處理沸石，因此所產生的沸石中有殘留的氟化物。用這種方法的代表性專利是US-3620960（氟化鉬）;US-3630965（氫氟酸）;US-3644220（鋁、鋯、鈦、錫、鉬、鎢、鉻、釩、銻、鉍、鐵、鉑系金屬和稀土金屬中的某些金屬的揮發性鹵化物）;US-3575887（氟化物和氯化物）;US-3699056（鹵代烴）;US-3702312（氟化物和氯化物）;US-4427788（用含氨的氟化鋁溶液處理二氧化硅與氧化鋁之比大于100的沸石）和US-4427790（復合氟化處理二氧化硅與氧化鋁之比大于100的沸石）。

據最新的美國專利US-4427790報道，某些含氟陰離子只能提高二氧化硅與氧化鋁之比大于100的結晶沸石的活性。該專利也報道了處理過的產品與基體材料的后續混合物。有趣的是，該專利的本來用意是說只有對那些二氧化硅含量較高的沸石進行處理并且只有當處理時不存在任何其它組份的情況下才是有益的。

US-3619412對上述氟化物處理沸石作了某種修改。其方法是用二氟化氫銨或氫氟酸這樣的含氟化合物溶液處理絲光沸石與無定形二氧化硅-氧化鋁的混合物。氫氟酸處理的目的是為了保證處理后的催化劑的穩定性。此外，涉及到對那些二氧化硅與氧化鋁之比大于100的沸石之具體處理方法的有US-4427786;4427787;4427789和4427791。US-4427786報道用氟化硼，經氟化硼水解，進行銨鹽交換并繼而煅燒的方法來處理載體沸石，所用的沸石其二氧化硅與氧化鋁之比大于100。從比較實例2和實例9可以看出，二氧化硅與氧化鋁之比小于70的沸石，采用這種方法處理后其活性有所減弱。US-4427787報道用稀的氟化氫水溶液處理二氧化硅與氧化鋁之比大于100的氧化鋁載體沸石。上述的氟化氫處理尤其能提高二氧化硅與氧化鋁之比超過100的那些沸石的活性。US-4427789報道了一種氧化鋁載體沸石的處理方法，即先用堿金屬氟化物水溶液處理，再用溫銨鹽溶液浸漬而后煅燒，所說的沸石其二氧化硅與氧化鋁之比大于100。US-4427791報道，先用氟化銨或三氟化硼、再進行銨交換而后煅燒的方法來處理無機氧化物材料。進行銨交換處理的結果是提高了這種無機氧化物材料的活性。

在兩件未決的共同轉讓美國專利申請中（其申請號分別為№·490965，1983年5月2日提交;No·500446，1983年6月2日提交）報道了作為催化劑的LZ-210的使用情況及其制備方法。