[其他]可用硅烷交聯的鹵化聚合物組合物及其交聯方法

無效

• 申請號: 85107607
• 申請日: 1985-10-16
• 公開（公告）號: CN85107607A
• 公開（公告）日: 1987-04-15
• 發明（設計）人: 關口勇;砂塚英夫;小林弘忠;關口安貞
• 申請（專利權）人: 藤倉電線株式會社
• 主分類號: C08L23/28
• 分類號: C08L23/28;C08L11/00;C08L23/32;C08K5/54;C08J3/24
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 劉夢梅,徐汝巽

本發明涉及可用硅烷交聯的鹵化聚合物組合物（a????silane-crosslinkable????halogenated????polymer????composition），以及該組合物的交聯方法。

迄今為止，已經提出過用硅烷偶聯劑來交聯鹵化聚合物組合物，制成各種交聯結構。例如，用乙烯基硅烷和二枯基過氧化物（DCP）使鹵化橡膠交聯的方法，用巰基硅烷使鹵化橡膠交聯的方法以及用伯胺基硅烷交聯鹵化橡膠的方法，都已為人們所知。

在用DCP交聯時，需要進行高溫處理（高于100℃），就高溫處理設備以及熱控制成本而言，這種先有技術實際上是無用的。在用巰基硅烷交聯時，需要二胺化合物或胺鹽化合物與巰基硅烷并用，這是因為巰基硅烷可與鹵代橡膠起反應。反應幾乎不能在常溫下進行，交聯速度很低，結果使生產效率降低。當用伯胺基硅烷時，可得到合乎要求的交聯產品。盡管整個反應速度比較低，但是交聯反應進行的很快。所以，一旦伯胺基硅烷與鹵化橡膠相混合，組合物的適用期極短，在擠出階段容易發生焦燒（早期交聯）。

本發明旨在減少傳統方法的上述缺點。

一方面，本發明提供了一種可用硅烷交聯的鹵化聚合物組合物。該組合物含100重量份的鹵化聚合物和約0.1-20重量份的含氨基的有機硅烷化合物。

另一方面，本發明直接涉及可用硅烷交聯的鹵化聚合物組合物的交聯方法，包括，使組合物和水接觸以實現交聯。

本發明的可用硅烷交聯的聚合物組合物可用來制作電線、電纜的包皮和絕緣層，以及其它模塑件，如，軟管。

本發明之鹵化聚合物包括任何含鹵素的橡膠和含鹵素的塑料，例如，通常分子量的聚氯丁二烯（Neopren????W），氯磺化聚乙烯，氯醇橡膠和鹵化丁基橡膠。

按照本發明，含氨基的有機硅烷化合物的用量為，以重量計，每100份鹵化聚合物，用0.1-20份有機硅化合物。假若有機硅烷化合物的用量小于0.1份，交聯產物的機械強度不夠，這是因為交聯密度低，幾乎不能制得在實際應用上令人滿意的橡膠彈性體。假若有機硅烷化合物的用量大于20份，交聯密度過高，從而使交聯產物的伸長率達不到要求，所以在實際應用上也不能為人們所接受。另外，制造費用也有所增加。

按照本發明，在可用硅烷交聯的鹵化聚合物組合物中，可有選擇地加入填料、抗氧劑、潤滑劑以及著色劑等普通添加劑。

在本發明中，每100重量份鹵化聚合物組合物可含有5-80重量份的低分子量聚氯丁二烯，這些低分子量級份作軟化劑。

由于低分子量的聚氯丁二烯在加工階段受熱會變成流體，從而使基礎（base）聚合物的流動性增大，并且使整個樹脂組合物的可加工性（processbility）可有所改進，進一步，當模塑后溫度降低時低分子量氯丁二烯會固化，并且生成交聯產物。所以，交聯產物的形狀穩定（shape-retaining）性能良好，幾乎不變形，機械強度的降低也很小。

“低分子量聚氯丁二烯”這一術語是指粘度值為約800，000至約1，200，000厘泊的聚氯丁二烯，粘度測定溫度為50℃，這種聚氯丁二烯市面可以買到。例如，美國杜邦化學公司出售的聚氯丁二烯，商品名為“Neopvene????FB”和“Neoprene????FC”。室溫時，低分子量聚氯丁二烯是固體，高于50℃的溫度時，低分子量聚氯丁二烯變成液態。假若把低分子量聚氯丁二烯作為軟化劑加到可用硅烷交聯的鹵化聚合物組合物中。在加工階段，由于受揑和或擠出產生的熱的作用，聚氯丁二烯液化，使聚合物組合物變軟，從而使加工易于進行。另外，在模塑后，當溫度下降時，聚氯丁二烯變成固態，模塑的制件不再變形，具有良好的形狀穩定性。

假若聚氯丁二烯的用量小于約5重量份，那么，可加工性就得不到改進，形狀穩定性也有所下降。如果聚氯丁二烯的用量超過約80重量份之上限值，交聯產物的機堿強度會下降，在實際應用中就會發生問題。

這種含有聚氯丁二烯的可交聯的組合物在經過加壓，擠出或注塑等加工后，通過與水相接觸而交聯。交聯步驟可以在硅烷催化劑存在下進行，也可以不用硅烷催化劑，交聯反應在常壓常溫下進行。

按照本發明，含氨基的有機硅烷化合物可用下述通式表示：

RHNR′Si（OR″）_3-n

式中，R是氫、烷基或苯基，R′為亞烷基，R″為含1至6個碳原子的烷氧烷氧基或烷氧基，n為0或1。