[其他]電解用電極無效
| 申請號: | 85107379 | 申請日: | 1985-08-21 |
| 公開(公告)號: | CN85107379A | 公開(公告)日: | 1987-02-18 |
| 發明(設計)人: | 大江一英;川幸雄 | 申請(專利權)人: | 東電化股份有限公司 |
| 主分類號: | C25B11/06 | 分類號: | C25B11/06 |
| 代理公司: | 中國國際貿易促進委員會專利代理部 | 代理人: | 李強 |
| 地址: | 日本東京*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 電解 用電 | ||
本發明涉及堿金屬鹽的水溶液電解中使用的電極。
眾所周知,二氧化鈣(RuO2)型電極在堿金屬鹽水溶液電解,(典型的例子是食鹽水電解)中用作陽極。日本專利NO,46-21884中公開的電極是二氧化鈣型電極的典型例子,它由電子管金屬做襯基,敷有(Ru-Ti)O2固溶體涂層而構成。由于使其用壽命延長,工業上可將此類電極做為典型的金屬電極使用。遺憾的是,它所提供的陽極電流效率低,同時析氧量大。
日本專利NO,50-11330公布了另一種電極,它的涂層是至少含50摩爾%SnO2的(Ru-Sn)O2固溶體。電類電極也有較長的使用壽命,含量約為30摩爾%的RuO2可提供足夠的氧過電壓,但同時也帶來一些缺點,其中有氧超電壓低,析氧量增大,而電流效率低。
為了增大這些組成的涂層的氧超電壓,活化劑RuO2的含量應當減到20摩爾%左右。然而,這是不能接受的,因為氧超電壓會相應增大。
日本專利NO.52-28106或美國專利NO.3,776,834公開了另一種電極,其(Ru-Sn-Ti)O2固溶體涂層由14至20摩爾%的RuO2,67至71摩爾%的TiO2和9至19摩爾%的SnO2組成。
設置這個涂層組成是為了改進氧超電壓,從而改進涂有(Ru-Ti)O2固溶體電極的電流效率。該電極在減少析氧量方面是成功的,與先前的涂(Ru-Ti)O2電極相比約減少20%,但是在析氧量和電流效率方面仍然不能令人滿意。
本發明的目的是提供一種新的和改進的(Ru-Sn)O2固溶體型電極,它能產生較大的氧超電壓,減少析氧量,改善陽極電流效率,同時利用(Ru-Sn)O2固溶體涂層電極在氯超電壓和壽命方面的優點。
根據本發明的第一個方面,提供了一種電解用電壓,它包括一種導電襯底,該襯底外表面至少有一部分敷有鉑族金屬氧化物催化劑涂層,其特征在于所述涂層包括:
(1)3至45摩爾%的氧化釕,
(ⅱ)從金屬鉑,從氧化鉑和氧化銥中選出的至少一種,含0.1至30摩爾%,
(ⅲ)50至96.9摩爾%的氧化錫。
根據本發明的第二個方面,該襯底提供了一種電解用電極,它包括一種導電襯底,其外表面至少有一部分敷有鉑族金屬氧化物催化劑涂層,其特征在于所述涂層包括:
(ⅰ)3至45摩爾%的氧化鈣,
(ⅱ)從金屬鉑,氧化鉑和氧化銥中選出的至少一種,含0.1至30摩爾%,
(ⅲ)50至96.9摩爾%的氧化錫,其中不超過10摩爾%的錫為銻取代。
圖1表示在帶有1號和8號樣品陽極的膜式氧電解槽中,當鹽水電解時,在陽極析出氣體中的氧含量隨活性氯濃度變化的情況。
制作本發明電極所用的導電襯底可從電子管金屬,如鈦,鉭,鋯,鈮,以及最好是它們含鈦的合金中選取,襯底的形狀和尺寸可隨應用情況而做較大變動,但最好使用棒狀或板狀的適當材料。
導電襯底上設置有涂層,它含有(ⅰ)3至45摩爾%的氧化鈣,(ⅱ)0.1至30摩爾%的金屬鉑和或氧化鉑和或氧化銥以及(ⅲ)50至96.9摩爾%的氧化錫。
該涂層含(ⅰ)3至45摩爾%的通常以RuO2形式存在的氧化釕。RuO2含量小于3摩爾%時,氯超電壓的增加超過了工業允許標準。RuO2含量大于45摩爾%時,導致氧超電壓下降,從而增大氧析出量,降低電流效率。RuO2含量在10至30摩爾范圍內時,結果比較好。
該涂層含有:(ⅱ)從金屬鉑,氧化鉑和氧化銥中選出的至少一種,含量為0.1至30摩爾%,組分(ⅱ)含量低于0.1%會引起氯超電壓增大,氧超電壓減小或氧析出量增加,從而使電流效率下降。組分(ⅱ)含量在5至15摩爾%范圍內時,結果比較好。
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