[其他]一步法加氫處理方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85106942
• 申請日: 1985-08-09
• 公開（公告）號: CN85106942A
• 公開（公告）日: 1987-02-04
• 發(fā)明（設計）人: 多恩·米爾斯·瓦沙徹克;理查斯·泰里爾·阿達姆斯
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C10G45/04
• 分類號: C10G45/04;B01J23/84
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發(fā)明是關于用特殊方式排列，也就是這里稱之為“堆積床（Stacked????bed）”的催化劑來處理重質油料的一步法加氫處理方法。本發(fā)明尤其是關于采用一種特殊排列的堆積床催化劑處理因形成焦炭而使加氫處理催化劑有失活傾向的油料的一種一步法加氫處理方法。所處理的油料是一些具有高沸點餾份的油料和（或）具有低瀝青烯含量與很高沸點餾份的油料。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，采用堆積床可增加催化劑壽命或者與處理這些油料所用的傳統(tǒng)催化劑比較，可使轉化率提高。本發(fā)明對于滿足不斷提高的加氫處理苛刻度的需要是特別有用的，例如以下這些油料的脫硫，即從原油或原油餾份直接蒸餾或提取出來的劣質重油餾份以及包括這些物質中的任一餾份的混合物經(jīng)熱裂解，蒸汽裂解或催化裂解所得的油料餾份。

石油煉制工業(yè)的不斷變化，例如趨向于處理劣質原油，以及對油料產品規(guī)格的嚴格要求不斷增加（例如較低的容許硫含量），正部分地要求煉油商提高傳統(tǒng)油料餾份和（或）非傳統(tǒng)處理工藝餾份的加氫處理的苛刻度。所增加的苛刻度和（或）非尋常的原料一般總是會加快加氫處理催化劑失活速度。采用本發(fā)明的方法，用這些餾份來進行加氫處理工藝的運轉時間可以延長，并且（或者）可允許進行較高苛刻度的操作和（或）加工劣質油料。

使用較低價格或當?shù)乜傻玫脑统３е掠土橡s份中的硫和（或）氮含量增加。轉化方法，例如熱裂解，焦化和催化裂解正投入生產或者已經(jīng)在加工劣質油料。用這些方法所得產品含有較多如象硫那樣的雜原子，并且與從較好質量原油所得產品或者從原油或原油餾份進行直接蒸餾所得的產品比較起來，含氫量不足。因此，由這些轉化方法和（或）劣質原油所得產品還必須另外進行加氫處理以滿足多種規(guī)格要求或者準備作為進一步處理/轉化的原料。然而，為了除去多余的雜原子所需要的較高操作溫度，而且除了這些原料的氫不足的似焦炭性質以外還要加入額外氫，而這就會導致因結焦而使加氫處理催化劑失活速度加快。加氫處理催化劑活性和（或）穩(wěn)定性的任何增加將能使煉油商提高較低價值的劣質油料和（或）裂解油料的質量，從而取得顯著的經(jīng)濟效益。

眾所周知，氫不足的劣質油料能在較高的加氫精制裝置操作條件下，即在較高的氫氣分壓下和（或）在較大的氫/油比例下，和（或）在較長的油料-催化劑接觸時間內，以低催化劑失活速率進行加氫處理/加氫精制。為了保持在某一些裝置結構的或設計的制約條件內，或者為了繼續(xù)加工所需的原油量，對以上這些參數(shù)只能作相當小的改動。因此，必須添加很昂貴的加氫處理設備才能達到各個參數(shù)的變化目標，除非使用具有較長壽命的催化劑。換句話說，煉油商必須認可很短的催化劑壽命和因頻繁更換催化劑而增加的停工時間或者必須使用連續(xù)或半連續(xù)式再生設備。用這些方案需要較大和（或）較多的容器和輔助設備來加工給定質量的原料。其中對煉油商特別重要的是，在現(xiàn)有加氫裝置中加工含氫不足的油和（或）劣質油料的能力，這些現(xiàn)有加氫裝置是在非堆積床催化劑結構中采用現(xiàn)有催化劑來進行操作的，其中沒有足夠的氫氣分壓來防止催化劑不經(jīng)濟地迅速失去活性。因此，就非常需要改進方法和高穩(wěn)定性催化劑。

在本技術領域已提出一些兩步法加氫處理方法，以克服加氫處理重油的過程中出現(xiàn)的一些困難。下面先考察5份專利說明書，其中采用了兩種催化反應器設備。

在美國專利說明書3，766，058中，披露了對高硫含量的減壓殘渣進行加氫脫硫處理的兩步法。其中第一步，優(yōu)選的是在Zn O和Al₂O₃混合物作載體的鈷-鉬催化劑上部分脫除硫，并且使原料部分進行氫化反應。在第二步，是對第一步處理的流出物進一步加以處理，其操作條件是使原料中所含的瀝青烯和大分子樹脂進行加氫裂解和脫硫，優(yōu)選的操作條件是使反應在氧化鋁或氧化硅作載體的鉬催化劑上發(fā)生，其中的第二種催化劑比第一種催化劑具有較大的平均孔徑。

在美國專利說明書4，016，049中，披露了用一中間內蒸步驟和讓部分原料油圍繞第一步操作流程作旁路流通來對含有金屬和硫的瀝青烯重質油料進行加氫脫硫處理的兩步法。

在美國專利說明書4，048，060中，披露了兩步法加氫脫硫和加氫脫除金屬的方法，其中在每一步采用不同催化劑，并且第二步使用的催化劑比第一步使用的催化劑具有較大的孔徑，并具有特定的孔徑分布。