[其他]新的烷基磺酰丙烯的制備方法

無效

• 申請號: 85106782
• 申請日: 1985-09-10
• 公開（公告）號: CN85106782A
• 公開（公告）日: 1987-04-15
• 發明（設計）人: 雷納·沙勒;海因茨·埃哈特;黑爾馬·米爾德伯格;雷哈德·翰特;赫曼·彼爾莫格;克勞斯·鮑爾;伯克哈德·薩克斯
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C07D233/64
• 分類號: C07D233/64;C07D249/08;C07D409/12;A01N43/06;A01N43/50;A01N43/653
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 唐躍,穆德俊

西德公開專利說明書3，210，570（＝美國專利4，495，191）介紹了3-唑基-1，2-二芳基-1-囟代-1-丙烯及其殺真菌和殺細菌性能。現在發現，結構與上述化合物相似，而其中囟素被烷基磺酰基取代的化合物具有優異的楚草、生長調節和殺菌性能。

本發明涉及符合通式（Ⅰ）的化合物

式中：

Ar¹和Ar²分別為;

R¹代表（C₁～C₁₂）烷基（可任意被囟素一取代或多取代）、氰基、（C₁～C₆）烷氧羰基、（C₁～C₆）烷氧基、（C₁～C₆）烷硫基、（C₁～C₆）烷基亞磺酰基、（C₁～C₆）烷基磺酰基或二（C₁～C₆）烷氨基羰基，或為苯基-（C₁～C₆）烷基（苯基可被囟素一取代、二取代或三取代）;

R²為氫、（C₁～C₆）烷基或囟素;

R³為氫、囟素、硝基、氰基、羥基或（C₁～C₆）烷基（可被囟素一取代，二取代或三取代），或為（C₅～C₆）環烷基、（C₁～C₆）烷氧基、苯氧

基、苯基或苯基（C₁～C₄）烷基（最后三個基團可被囟素一取代、二取代或三取代）;

n為1、2或3;

m為1、2、3或4;

Q為CH或N;

及其鹽類的制法。此法主要是由式（Ⅱ）化合物

（式中Hal為氯或溴）與式（Ⅲ）化合物進行反應

如果合適的話，可將所得到（Ⅰ）化合物轉化成鹽。

如果m＞1或n＞1，則有關基團彼此可以相同或不同。

囟素以氟、氯或溴為好。

式（Ⅰ）化合物以Ar¹和Ar²各自為下列基團的為好：

R¹為（C₁～C₆）烷基（可任意被氯或氟一取代或多取代）;Q為N;

R²、R³、n和m同前。

式（Ⅰ）化合物的鹽類實例有有機酸和無機酸的鹽，如苯甲酸鹽、富馬酸鹽、草酸鹽、酚鹽、磺酸鹽、硝酸鹽、囟化物、硫酸鹽和氟硼酸鹽，與周期表Ⅰb、Ⅱb、Ⅳb或Ⅷ類金屬，如銅、鋅和錫形成的絡鹽以及與烷基囟[特別是（C₁～C₆）烷基囟]和與其苯基部分可任意被取代的苯甲酰甲基囟（特別是囟化苯甲酰甲基囟）形成的季銨化產物。

式（Ⅱ）化合物與式（Ⅲ）化合物通常在惰性溶劑中和至少一摩爾量的堿存在下，在0～120℃（最好在25～80℃）溫度范圍內進行反應。

適宜的溶劑是偶極性非質子傳遞溶劑，如乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和丁抱砜。

可以采用的堿有式（Ⅲ）化合物本身、堿金屬或堿土金屬氫氧化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽或叔胺。最好用碳酸鉀。

式（Ⅰ）化合物的鹽類是按常法與相應的成鹽組分反應而制得的。

式（Ⅱ）化合物是新化合物，本發明也涉及這些化合物。其制法是由符合以下式（Ⅳ）的化合物與囟化劑在惰性溶劑中反應;

采用的囟化劑為一般試劑，其例有亞硫酰氯、三溴化磷或三氯化磷。反應溫度可在-15～｜60℃范圍內變動，以-5～｜40℃為好。可將氯代烴，如四氯化碳或二氯甲烷用做惰性溶劑。

式（Ⅳ）化合物也是新化合物。可由符合以下式（Ⅴ）的化合物還原制得：

合適的還原劑有：在適宜溶劑中的復合金屬氫化物，如溶于甲醇中的硼氫化鈉。反應最好是在20和60℃之間進行。出乎意料的是，反應中未觀察到烷基磺酰基被還原的現象。

式（Ⅴ）新化合物系由式（Ⅵ）化合物β-氯乙烯基醛與烷基亞磺酸鹽MSO₂R¹（M＝Na或K）反應而成。