[其他]一種氯化亞錫的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85106332
• 申請(qǐng)日: 1985-08-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN85106332B
• 公開(kāi)（公告）日: 1986-12-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 章增達(dá);楊家福;吳鐘德;謝官華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 個(gè)舊市化工一廠
• 主分類號(hào): C01G19/06
• 分類號(hào): C01G19/06
• 代理公司: 云南省專利事務(wù)所
• 代理人: 張怡

本發(fā)明涉及到用金屬錫、氯氣和鹽酸制備高純度的氯化亞錫的方法。

屬于氯化亞錫的制備工藝。

傳統(tǒng)的氯化亞錫的制造方法，是用金屬錫與鹽酸直接反應(yīng)，然后蒸發(fā)濃縮，分離出氯化亞錫二水合物（SnCl₂·2H₂O）結(jié)晶。在這種工藝中，鹽酸與金屬錫的反應(yīng)速度極慢，使得反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，產(chǎn)品氯化亞錫的濃度低、蒸發(fā)量大、能耗較高，而且，由于大量高濃度鹽酸的存在，會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕，大量鹽酸的加入，還帶入了一定量的雜質(zhì)鐵離子，常使產(chǎn)品SnCl₂·2H₂O呈黃綠色，影響外觀。

也有人提出在上述工藝中采用Pt（鉑金）催化，加快其反應(yīng)速度，腐蝕性也有所減少，但Pt是貴金屬，價(jià)格昂貴，而且來(lái)源往往受到限制，為其工業(yè)化生產(chǎn)帶來(lái)了困難。腐蝕性雖說(shuō)有所減少，但仍然存在。用此種方法生產(chǎn)氯化亞錫，工藝過(guò)程中還伴隨著氫氣的生產(chǎn)，有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)，再者，此工藝無(wú)法除去由金屬錫所帶入的砷、銻、鉍、鉛、鐵、銅等雜質(zhì)，若要將產(chǎn)品SnCl₂·2H₂O中雜質(zhì)的含量控制在較低范圍，只有采用純度很高的金屬錫為原料，如Sn含量高于99.99%的高純度錫，這樣就會(huì)使產(chǎn)品的成本大為提高，否則，產(chǎn)品的質(zhì)量將難以達(dá)到較高純度的要求。

日本專利特許公報(bào)昭55-45496揭示了用金屬錫、氯化錫及水作為反應(yīng)原料，按金屬錫1克分子，氯化錫1克分子和水4至7克分子的比例進(jìn)行反應(yīng)，將發(fā)生反應(yīng)的混合物保持在35℃至250℃的溫度，直至金屬錫至少被消耗95%，而且生成了氯化亞錫的二水合物（SnCl₂·2H₂O）。也可用金屬錫1克分子與氯化錫五水合物（SnCl₄·5H₂O）1克分子進(jìn)行反應(yīng)，來(lái)制備SnCl₂·2H₂O。此件專利中沒(méi)有提及如何對(duì)產(chǎn)品SnCl₂·2H₂O進(jìn)行提純處理，也沒(méi)有提及如何除去原料中帶入的有害雜質(zhì)。產(chǎn)品SnCl₂·2H₂O中雜質(zhì)的含量完全由稀釋參加反應(yīng)原料中的雜質(zhì)來(lái)控制，但這種僅采用稀釋來(lái)控制產(chǎn)品中雜質(zhì)含量的方法是有所限制的，要獲得高純度的產(chǎn)品，就必須采用相應(yīng)較高純度的原料，正如日本特許公報(bào)昭55-45496中所述的采用高純度的氯化錫和電解法制得的錫或是海峽產(chǎn)的錫（Sn含量均大于99.89%），即便是這樣，所制得的產(chǎn)品SnCl₂·2H₂O仍不能在食品工業(yè)中使用。

本發(fā)明所提出的一種新的氯化亞錫的制備方法，旨在用對(duì)其雜質(zhì)含量不苛求的原料：金屬錫、氯氣和鹽酸，來(lái)制備高純度的氯化亞錫二水合物。

本發(fā)明所述的方法，是將金屬錫、鹽酸和水加入反應(yīng)容器中，再通入氯氣，使之按下式進(jìn)行反應(yīng)：

Sn+2Cl₂→SnCl₄ （1）

上述反應(yīng)是放熱反應(yīng)，在常溫下即可發(fā)生，但反應(yīng)速度較慢，為了加快反應(yīng)速度，縮短生產(chǎn)周期，可由外部供熱，當(dāng)反應(yīng)物的溫度達(dá)到60℃時(shí)，反應(yīng)就能容易地進(jìn)行。由于反應(yīng)（1）所生成的產(chǎn)物為氯化錫，氯化錫的沸氣在常壓下是114℃，所以反應(yīng)溫度的上限應(yīng)有所限制，否則，將會(huì)因氯化錫的氣化或揮發(fā)而白白耗費(fèi)原料，使收率降低。本發(fā)明的實(shí)施溫度范圍是30～105℃，理想的溫度范圍是60～100℃，最佳的溫度范圍是80～90℃。

反應(yīng)（1）是氧化反應(yīng)，鹽酸的存在，造成酸性環(huán)境，以防止錫的堿式鹽的生成。鹽酸可采用工業(yè)鹽酸，以比重為1.19的較為理想。由于上述反應(yīng)是多相反應(yīng)，反應(yīng)所得產(chǎn)物ＳnCl₄進(jìn)入液相，所以加入的原料并不要求嚴(yán)格的克分子比，而ＳnCl₄的生成則是按照反應(yīng)式（1)的克分子比進(jìn)行的。水的加入量將涉及到液相的濃度，考慮到后處理等因素，一般為金屬錫加入量的2倍（重量）左右。

參加反應(yīng)的原料金屬錫，由于并不苛求其雜質(zhì)含量，可用火法得到的錫或是濕法得到的海綿錫，參加反應(yīng)時(shí)，金屬錫做成錫花將使反應(yīng)容易進(jìn)行，由于金屬錫中含有砷、銻、鉍、鉛、鐵、銅等雜質(zhì)，在上述反應(yīng)條件下，這些雜質(zhì)也可于Cl₂發(fā)生反應(yīng)。按以下反應(yīng)式進(jìn)行：

2As+3Cl₂→2AsCl₃　(2)