[其他]用銠絡合物催化劑由有機甲酸酯生產羧酸

無效

• 申請號: 85106074
• 申請日: 1985-07-15
• 公開（公告）號: CN85106074A
• 公開（公告）日: 1987-01-14
• 發明（設計）人: 理查德·威廉·韋格曼
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C07C51/10
• 分類號: C07C51/10;C07C53/00
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金,羅宏

采用一氧化碳和氫氣混合物的合成氣，或以一氧化碳作為反應物中的一種，來生產有機化合物的方法，早已被人們所熟知的了。眾所周知，人們能直接將合成氣制成甲醇，而人們又能進一步地將甲醇通過加氫甲?；磻⒕鸦磻约棒驶磻?，分別產生乙醛、乙醇和乙酸以及它的甲莖酯。人們還知道，醇類、酯類、醚類及其它有機化合物能同合成氣或一氧化碳反應以生產氧化的有機化合物。但是，在實施這些所選取的任何一個反應過程，以可接受的效率、轉化率和選擇性來生產所希望的化合物時，還存在著各種各樣的困難。

幾乎在所有情況下，一般采用第Ⅷ族過渡金屬化合物作為催化劑并且以鹵素作為助催化劑，來催化該反應進行。人們都熟知許多其它的金屬化合物和助催化劑能被使用。此外，已公開了二次活化劑或配位體連同金屬催化劑和助催化劑一起的應用的先前的技術。這些二次活化劑可以是其它的金屬鹽或金屬化合物、胺類、含磷化合物，還有許多已公開在出版的文獻里的化合物。于是，典型的催化劑系統包含金屬原子催化劑，助催化劑和有選擇地采用配位體、溶劑和二次活化劑。盡管現在有大量的文獻描述生產羧酸的過程，但我們相信，目前沒有公開或推薦像本發明的方法?，F對本領域內的若干相關專利討論如下。

由貴金屬公司（Cempaynie????cles????Metaux????Precieux）遞交的以及1977年2月4日公開的法國專利第2，317，269號中指出，通過醇同一氧化碳在含有至少三種必不可少的成份銥原子、銅原子和鹵素的催化劑存在下反應來生產脂肪羧酸。而這不是我們的方法。

由哥塞爾-拉斐等人（Gauthier-Lafaye????etal）在1980年4月30日遞交的以及1980年11月12日公開的歐洲專利申請第0018927號中，描述了一種生產一元羧酸的方法，它是通過采用鎳催化劑、鹵化物和一種溶劑使醇羰基化。在這份參考文獻中，采用了合成氣。而在本方法中，是由有機甲酸酯，在一氧化碳和以銠絡合物為催化劑的存在下，以生產有機酸。在本方法中并不要求采用羰基化反應。

由霍恩丘茲（Hohenschutz）在1962年10月23日公布的美國專利第3，060，233號中指出，用周期表中的鐵族金屬和鹵化物，使甲醇羰基化以得到乙酸。并沒有公開在采用溫和的壓力及溫度條件下，應用本方法的銠絡合物。

波利克等人（Paulik????et????al）在1973年10月30日公布的美國專利第3，769，329號中公開了，采用傳統的銠催化劑以及傳統的配位體。在以前的這個技術中的最佳實施方案中，要求大量的過量的水以保證對乙酸的選擇性。該份參考資料采用比較苛刻的溫度、壓力的反應條件，并且對有用的配位體的適用性沒有給以區別。另外，由于一氧化碳的消耗，說明這種反應和本發明是不同的。

伊塞基等人（Isshiki????et????al.）在1980年7月15日公布的美國專利第4，212，989號中指出，通過將醇或醚同一氧化碳反應，并采用第Ⅷ族金屬催化劑和碘助催化劑，以生產羧酸或它們的酯。在該參考資料中，并沒有公開或推薦，在溫和的反應條件下，采用特效的銠絡合物以生產羧酸。

另一個生產乙酸的已知方法就是甲酸甲酯的催化異構反應，其反應如下示：

在亨利·德賴弗斯Henry????Dreyfus于1929年1月1日公布的美國專利第1，697，109號中指出了該方法。所描述的方法是采用金屬氧化物或乙酸鹽催化劑，在200℃到450℃、壓力大約為200大氣壓下進行蒸汽相異構化反應。這是用在這個技術領域里的苛刻的反應條件的一個典型。

纖烷絲公司（Celanese Corporation）的及在1950年5月23日公布的美國專利第2，508，513號中提出，以第Ⅷ族金屬原子如鎳為基礎的催化劑，用甲基碘助催化，在300℃到400℃及壓力高達6000表壓（磅/吋²）下，進行甲酸甲酯異構化反應得到乙酸。可以有一氧化碳存在。而并沒有公開在低溫低壓的反應條件下采用本發明的銠絡合物催化劑。

1974年3月19日公布的美國專利第3，798，267號是涉及在催化劑系統存在的情況下，將甲酸甲酯轉化成乙酸，其中該催化劑系統實際上是由活性碳和鹵素助催化劑組成的。這份參考里所用的催化劑和原料不同于本發明申請所采用的那些。