[其他]水溶性環烷酸鹽乳劑及其制造方法

無效

• 申請號: 85105845
• 申請日: 1985-07-31
• 公開（公告）號: CN85105845A
• 公開（公告）日: 1987-01-28
• 發明（設計）人: 王蓉麒;章啟鈞;肖希平
• 申請（專利權）人: 化學工業部化肥工業研究所
• 主分類號: A01N55/02
• 分類號: A01N55/02;A01N37/00;A01N59/20;A01N59/16
• 代理公司: 化學工業部化肥工業研究所專利科
• 代理人: 牟向峰

本發明屬于液體微量元素肥料范圍。

柑桔、葡萄、蘋果等園藝作物均需鋅、鉬、鐵、錳、銅等微量元素養份。如果土壤所供給的微量元素不足或呈不可利用的形態，便會使作物生長發育過程中缺少所需的養份，出現果實品質下降，產量減少的狀況。例如：在石灰性或鹽漬性土壤中，果樹因缺鋅而引起的“小葉病”現象就十分普遍。至今，通常是用葉面噴灑無機微肥（如硫酸鋅）的辦法來解決。但采用這種辦法易受氣候影響，噴灑的養份常被雨水淋洗或風吹掉，不易為植物吸收。添加氫氧化鈉或石灰水又會產生沉淀，生成其它化合物殘留在葉面上，妨礙作物的新陳代謝和養份的吸收。近年來，日本專利（特公昭50-34943）和美國專利（USP4243676-1981年）介紹了一種用于果樹園藝作物葉面噴灑的油溶性環烷酸鹽（如環烷酸鋅）有機液體肥料，提高了微肥使用的效果。但在制造這種油溶性環烷酸鹽的過程中，為使反應操作易于進行，需添加大量的甲醇、二甲苯溶劑為反應的稀釋劑。最后又要在蒸餾操作過程中回收上述溶劑，使生產工序復雜，操作環境惡化，增加了能量消耗。同時，環烷酸鹽又需添加載體油配制成油溶性噴劑。而該噴劑尚需用特殊的超低容量噴霧裝置進行葉面噴灑，成本較高，不易操作，施用不當會產生藥害，推廣受到限制。

本發明的目的在于對上述油溶性環烷酸鹽噴劑微量元素肥料制法和施用上存在的問題進行改進，研制一種工藝簡單，成本較低，施用方便的水溶性環烷酸鹽乳劑微量元素肥料。

本發明的制法是以水為反應稀釋劑，采用分子量為200～660的環烷酸（也可以用毫克KOH/克值來表示;使用前，如果酸中含有酚時，需進行除油蒸餾處理）與堿金屬氫氧化物和鋅、鉬、鐵、錳、銅等金屬的一種或多種鹽類的水溶液進行皂化、復分解反應，得到由有機相和水相組成的反應物。大部份水分是從含有硫酸鈉的水相中分離掉。有機相中的少量水分經處理后，便得到環烷酸鹽。添加有機溶劑、表面活性劑，最后配制成水溶性環烷酸鹽乳劑微量元素肥料，付產物硫酸鈉在蒸餾水分后經過冷凍得到。環烷酸鹽制造中的反應溫度為65～95℃，皂化和復分解反應時間均為0.5～2.5小時。金屬與環烷酸的當量比為1～20。皂化用的堿金屬氫氧化物可以用氫氧化鈉，也可以用氫氧化鉀，最好用氫氧化鈉。鋅、鐵、錳、銅的金屬鹽可以是金屬氯化物，也可以是金屬硫酸鹽，最好用金屬硫酸鹽。制環烷酸鹽時稀釋劑水可以是一般水或經過處理的水，添加的水量為環烷酸的50～300%（重量）。溶劑可以是低級醇（甲醇、乙醇、環己醇），芳烴類（甲苯、二甲苯），及煤油中的一種或兩種以上。表面活性劑可以是非離子型表面活性劑或陰離子型表面活性劑或它們兩種組成。非離子型表面活性劑可以是聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯脂肪醇、聚氧乙烯十六烷基醇、篦麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯植物油、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚等其中的一種或兩種以上。陰離子型表面活性劑可以是十二烷基苯磺酸鈣、甘油單硬脂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯油酸鈉等其中的一種或兩種以上。乳劑微量元素肥料中，有機溶劑占10～65%（重量），表面活性劑占5～20%（重量），環烷酸鹽占20～70%（重量）。按照上述方法可以制成含鋅、鉬、鐵、錳、銅的堿性水溶性環烷酸鹽乳劑微量元素肥料。

本發明的優點是：在制造環烷酸鹽過程中，以水為反應稀釋劑，節省了大量甲醇、二甲苯有機溶劑，無需溶劑回收工序。簡化了工藝，改善了反應操作環境，減少了有毒物質的污染，降低了產品成本。制成的乳劑加水后可用普通噴霧裝置噴灑，養分均勻、不產生沉淀，易于被植物吸收，使用方便，便于推廣。

實例

將酸值為183毫克KOH/克的環烷酸112克與100毫升水一起加入帶有攪拌裝置的500毫升三口燒瓶中，然后再加入15克，368毫克當量的氫氧化鈉。升溫加熱並進行充分攪拌。在85℃的反應溫度下，反應1.5小時，再繼續加入30克，184毫克當量的硫酸鋅，繼續反應1.5小時，充分攪拌后，將反應液傾入1000毫升的分液漏斗中，靜置分層。分離出含有硫酸鈉的水相層后，將水相層進行濃縮蒸發及冷凍結晶，回收硫酸鈉付產物。從含環烷酸鋅的有機相層中除掉殘余的少量水分后，添加煤油、二甲苯溶劑，十二烷基苯磺酸鈣陰離子表面活性劑和篦麻油聚氧乙烯醚非離子表面活性劑，即可制得水溶性環烷酸鋅乳劑。其中，溶劑占乳劑的52%（重量），表面活性劑占乳劑的9%（重量），環烷酸鋅占乳劑的39%（重量）。乳劑中含Zn3～4%（重量）。對患“小葉病”的蘋果樹噴施所制的環烷酸鋅乳劑后，葉片含鋅量和產量如表一、表二所示。